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光响应性偶氮苯的设计合成及识别性能研究

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论文部分内容阅读
本文以合成的新型光刺激响应性偶氮苯衍生物为作为主体分子,分别以Ag+和β-CD为客体分子,构建了两种新型的分子识别体系,并成功利用偶氮苯的光响应性质对客体分子实现了控制-释放。第一章简要综述了分子识别技术的产生与发展,理论基础以及最新的研究进展;偶氮苯及其衍生物的光刺激响应性,从偶氮苯的分类、吸收光谱、及其光化学性质等方面做了介绍;基于偶氮苯官能团的分子识别技术的研究进展,分别从基于偶氮苯官能团的冠醚对金属离子识别和偶氮苯官能团对β-CD识别两方面的研究进展进行了介绍。最后根据研究的进展,提出了本论文的创新点及选题意义。第二章以4’-氨基苯并15-冠醚-5为原料,经过重氮化-偶联反应,亲核取代反应,合成了一种新型的含冠醚基团和偶氮基团的光刺激响应性的冠醚偶氮苯功能单体,NMR证实了其结构。通过UV/Vis吸收光谱测试表明冠醚偶氮苯分子具有良好的光响应性质;利用动力学拟合方程计算出冠醚偶氮苯分子在异构化过程中的速率常数。冠醚偶氮苯分子对金属离子识别性进行了研究,发现对Ag+具有良好的识别性能,通过不含冠醚偶氮苯的对比试验表明,冠醚基团是Ag+识别的有效基团,而且偶氮苯与Ag+以2:1的比例结合,通过紫外光照射后,冠醚偶氮苯能够将Ag+释放出来。第三章以对硝基苯胺为原料,经过重氮化-偶合反应,还原反应,亲核取代反应制备出4-(6-溴烷氧基)-4’-氨基偶氮苯;对硝基苯酚为原料,通过氧化偶合,亲核取代反应制备出4-(6-溴烷氧基)-4’-羟基偶氮苯;将两种偶氮苯分子分别与β-CD结合,形成两种偶氮苯与β-CD的包结物。通过UV/Vis吸收光谱测试表明两种偶氮苯分子在与β-CD包结前后具有良好的光响应性质:通过DLS测定在溶液中两种偶氮苯分子与β-CD的包结物在相应波长光照射下的粒径分布;通过SEM观察所制备的两种包结物在相应紫外光照射前后形貌发生明显的变化。第四章以4,4’-二羟基偶氮苯,4-(6-溴烷氧基)-4’-氨基偶氮苯为原料,经过亲核取代反应制备出双光刺激响应性的偶氮苯分子-4-(6-烷氧基-4’-氨基偶氮苯)-4’-羟基偶氮苯(OH-AzO-6C-AzO-NH2);将双光响应性偶氮苯分子与2当量β-CD结合,形成偶氮苯与β-CD的包结物。并发现OH-AzO-6C-AzO-NH2在光异构化过程中,能够分阶段的对365nm和405nm光进行响应。通过DLS测定在溶液中双光响应性偶氮苯分子与β-CD的包结物在相应波长光照射下的粒径分布;通过SEM观察所制备的包结物在相应紫外光照射前后形貌发生了明显的变化。第五章对全文进行了总结,并对未来的研究和改进的方向进行了展望。
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