沉淀—溶解法回收污酸中砷的新工艺研究

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有色冶炼烟气洗涤污酸的综合治理与资源化利用是一个世界性的难题,本研究以山东某有色金属集团的含砷污酸为原料,通过含砷污酸除氯除氟-阴离子交换膜扩散渗析回收硫酸-中和沉砷制备亚砷酸铜-亚砷酸铜浸出-蒸发结晶制取三氧化二砷,新工艺既回收了污酸中的硫酸,又回收了铜和砷,实现了含砷污酸的资源化。研究结果表明:采用铜粉除氯,铜粉用量越大,除氯效果越好。最佳条件为铜粉用量为理论量5倍,反应温度为20℃,反应时间1.5h,溶液中Cu2+浓度为5.88g·L-1。在13.5L污酸中加入106.2gCu粉,优化条件下,Cl-去除率可达93.41%。采用SiO2去除污酸中的F-,适宜的反应温度为80℃,反应时间越长,SiO2用量越大,污酸中H+越高,除氟效果越好。在4L温度为80℃含F"1.65g·L-1和H2SO4255g·L-1的污酸中加入160g SiO2,反应2h后过滤,并将未反应的SiO2继续加入到相同体积和温度的污酸中继续反应2h,最后得到除氟后污酸共7.35L,氟总的去除率达到96.6%。通过阴离子交换膜扩散渗析回收污酸中的硫酸,考察了阴离子交换膜类型、扩散渗析时间以及其他条件对硫酸回收率和杂质截留率的影响。山东某膜技术有限公司的Ⅰ型阴离子交换膜比Ⅲ型阴离子交换膜对离子的渗透性好,在特定条件下,硫酸的回收率达到94%,Cu、Fe、Zn的截留率可达99%。将扩散渗析回收硫酸后的污酸中和至pH为2,加入硫酸铜,控制铜和砷的物质的量之比为1.5:1,调节体系pH为8沉淀砷,得到亚砷酸铜,砷的沉淀率达97.81%。通过洗涤除杂提高亚砷酸铜中的砷和铜含量。用10%硫酸溶液,液固比5:1浸出亚砷酸铜,所得溶液蒸发结晶得到三氧化二砷与硫酸铜的混合物。再用水溶解硫酸铜,过滤得到高于YS/T-99-1997As2O3-3号产品标准的三氧化二砷。砷的直收率达到了79.06,砷的总收率达到94.23%,铜的总收率达到98.55%。图50幅,表42个,参考文献54篇。
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