【摘 要】
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本文针对喷泉水景水池与循环管路出现的结垢问题,设计合成一种绿色高效阻垢剂,对比阻垢剂与其单体合成均聚物、共混物对碳酸钙的阻垢效果;探讨阻垢剂与均聚物,以及阻垢剂在不同溶液p H、阻垢剂浓度对碳酸钙晶体晶型与形貌的影响,分析阻垢机理。并进一步对模拟喷泉水质水体与实际喷泉水样进行阻垢效果评定。以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、烯丙基磺酸钠(SAS)、衣康酸(IA)为单体,通过自由基溶液共聚合
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本文针对喷泉水景水池与循环管路出现的结垢问题,设计合成一种绿色高效阻垢剂,对比阻垢剂与其单体合成均聚物、共混物对碳酸钙的阻垢效果;探讨阻垢剂与均聚物,以及阻垢剂在不同溶液p H、阻垢剂浓度对碳酸钙晶体晶型与形貌的影响,分析阻垢机理。并进一步对模拟喷泉水质水体与实际喷泉水样进行阻垢效果评定。以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、烯丙基磺酸钠(SAS)、衣康酸(IA)为单体,通过自由基溶液共聚合法,分别合成共聚物SAS/AMPS/IA,均聚物PAMPS、PSAS、PIA,并将三种均聚物通过物理混合得到PASA/PAMPS/PIA。正交实验法发现单体投加量比n(SAS):n(AMPS):n(IA)=3:2:4,叔丁醇、APS分别占总质量8%、7%,反应温度80℃,反应时间2h,反应后水浴恒温80℃,保存2h,对碳酸钙阻垢率可达96.23%,效果最佳。凝胶色谱与红外光谱结果显示:SAS/AMP/IA数均分子量Mn=1 832,重均分子量Mw=2 216,分子链上存在羧基、磺酸基、酰胺基,为目标合成的高分子共聚物。不同单体配比SAS/AMPS/IA与均聚物PAMPS、PSAS、PIA以及共混物PASA/PAMPS/PIA静态阻垢实验结果来看:SAS/AMPS/IA中单体对阻垢率影响由大到小的排序:IA>AMPS>SAS;聚合物浓度在8mg/L时,阻垢率由大到小为:SAS/AMPS/IA>PIA>PAMPS>PSAS;相同条件下,SAS/AMPS/IA阻垢效果优于PASA/PAMPS/PIA。说明SAS/AMPS/IA是以单一分子链上多种官能团协同效应起着主要阻垢作用,在一定范围内,分子链上羧基含量越多,阻垢效果越好。投加SAS/AMPS/IA、PAMPS、PSAS、PIA后垢样的XRD、SEM结果显示:加入PSAS、PAMPS的Ca CO3晶体表面出现裂痕;加入PIA的方解石晶面(006)与(018)的特征峰强度减小,表面裂痕增多;加入SAS/AMPS/IA后XRD上出现新的特征峰,Ca CO3晶胞发生晶格畸变,晶型由方解石向球霰石转变。加入SAS/AMPS/IA使Ca CO3晶体表面Zeta电位显负值。这是由于SAS/AMPS/IA上羧基吸附于Ca CO3活性生长点上,阻碍晶体生长,未吸附的磺酸基增大螯合物表面的负电性,通过静电斥力使小晶体难以相互碰撞凝聚成大晶体。SAS/AMPS/IA支链空间位阻的存在也阻止晶体凝聚成长。相同条件下,三种阻垢剂阻垢效果由大到小:PHPMA>SAS/AMPS/IA>PASP。PHPMA含有对钙离子吸附作用较强的膦酸基,使得其阻垢效果最好。通过不同共聚物浓度的XRD、SEM结果显示:随SAS/AMPS/IA投加量增多,方解石特征峰强度减弱,晶体破损越明显,当浓度为8mg/L,Ca CO3晶体呈平球状,表面裂孔较多。SAS/AMPS/IA浓度的大小影响着其分子链上羧基与磺酸基对Ca CO3晶体的吸附与分散能力,最佳投加量是满足SAS/AMPS/IA与Ca2+吸附趋于平衡。不同溶液p H的XRD、SEM结果显示:溶液p H=6和9时,加入SAS/AMPS/IA后晶体表面存在些许裂痕,Ca CO3的仍为方解石晶型。在p H=8时,Ca CO3表面破损严重且疏松多孔,晶型变为球霰石。低p H下的SAS/AMPS/IA发生卷曲吸附晶体能力减弱,过高的p H使得SAS/AMPS/IA酸式结构消失,对Ca CO3螯合作用降低。通过化学滴定法测定喷泉水硬度与碱度,对比不同地区、季节以及天气状况结果来看:夏季与晴天时期水硬度相对较大,雨季时碱度降低,喷泉水来源以及其处理工艺对水质有很大影响。对模拟喷泉水体进行静态阻垢实验:钙离子浓度为3mmol/L,SAS/AMPS/IA阻垢率为96.1%,共聚物对Ca2+浓度为15mmol/L的实验水阻垢率仅为53.1%;水体碱度大小对阻垢实验影响偏小;实验室下模拟浓缩5倍的喷泉水,SAS/AMPS/IA阻垢率仅为58.3%。从实际校园喷泉水水样加入SAS/AMPS/IA的碳酸钙的SEM结果来看,Ca CO3晶粒之间凝聚度变小、垢质疏松。SAS/AMPS/IA对中低硬度、碱度水有较好的阻垢效果,能够阻碍水中晶体生长过程,碳酸钙无法凝聚沉淀于水中。
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