【摘 要】
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随着现代工业的发展,大量的SO2排放到大气中,造成了世界范围内越来越严重的酸雨现象。如何治理SO2带来的危害,已经引起了各国政府和企业的重视。与其它治理方法相比较,采用CO
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随着现代工业的发展,大量的SO2排放到大气中,造成了世界范围内越来越严重的酸雨现象。如何治理SO2带来的危害,已经引起了各国政府和企业的重视。与其它治理方法相比较,采用CO催化还原脱除SO2具有许多优点,如回收硫资源,无二次污染等。该法离实际应用还有一段距离,因为烟气中含有一定量的氧气(大约3%5%),而氧气存在造成催化剂失活。如何获得高选择性的催化剂就显得极为重要。为寻找含氧气氛下有效的催化剂,首先必须清楚它与各反应组分间相互作用情况。所以,本文以CO、SO2和O2为吸附质,利用程序升温脱附(TPD)技术对Fe、Co、Ni三种元素的氧化物、硫化物以及钙钛矿表面上的吸附作用进行了研究,分析了活性组分存在状态对催化剂表面脱附能量的影响,并且与催化剂活性进行关联。研究发现以下几点:Ni处于不同状态时对CO的吸附能力影响最为明显。当Ni状态从氧化物转变为硫化物时,与CO的作用能力朝弱方向偏移;当其为钙钛矿结构时,与CO作用最弱;Co和Fe的存在状态对CO的吸附能力影响相对较小。Co的存在状态对SO2的作用能力影响较大。当Co以氧化物的形式存在时,其与SO2作用能力最强,当以钙钛矿结构形式存在时,其与SO2作用能力下降,当处于硫化物状态时,与SO2作用更弱。在Fe和Ni中的情况也是如此。Fe的状态发生变化后,它对O2的吸附能力也随之变化。当Fe状态从氧化物变为钙钛矿结构时,与O2的作用能力减弱,当其为硫化物时与O2作用更弱;Co和Fe的存在状态对O2的吸附能力影响相对较小。当CO和SO2在催化剂表面的脱附温度分别处于460℃800℃和447℃800℃时,催化剂具有活性,且上述两种反应组分起始脱附温度越低,催化剂活性就越高。在氧气存在的情况下,O2与CoS催化剂的强吸附作用,可能是造成催化剂活性降低的原因。
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