新型π辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究

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本文以Me2C(CP)(Ind)Li2和[(C9H7)Me2C]CpLi为π辅助配体首次合成和表征了七个稀土金属有机配合物,并对其中一些配合物的催化聚合性能进行了研究。 1.Me2C(Cp)(Ind)Li2与无水LnCl3等摩尔比反应,分离得到了离子型配合物Me2C(Ind)(Cp)LnCl2Li(DME),其中Ln=Nd,Sm。产物经IR、元素分析鉴定。 2.Me2C(Cp)(Ind)Li2与无水LnCl3等摩尔比反应后,再与KNPh2的四氢呋喃溶液反应,成功地合成并分离得到了相应的稀土胺化物Me2C(Ind)(Cp)LnNPh2(THF),其中Ln=Y,Gd,Yb。产物均经IR、元素分析鉴定。对于Y的配合物,还进行了1HNMR表征。 3.Me2C(Cp)(Ind)Li2与SmI2于室温下等摩尔比反应,得到了相应的二价稀土配合物Me2C(Ind)(Cp)Sm(THF)2,产物经IR、元素分析鉴定。 4.[(C9H7)Me2C]CpLi与无水三氯化钐按2:1摩尔比反应后,再用钠砂处理,合成了双金属配合物[(Na+-Ind)Me2CCp]2Sm(THF)2。产物经IR、元素分析鉴定。 5.以Me2C(Ind)(Cp)LnNPh2(THF)(其中Ln=Y,Gd,Yb)为单组分催化剂,研究了其对MMA的聚合活性,结果表明其对MMA具有催化聚合活性,但聚合的转化率均较低,而且温度对催化聚合活性的影响很大。 6.研究了双金属配合物[(Na+-Ind)Me2CCp]2Sm(THF)2作为单组分催化剂催化MMA聚合的反应,发现其可高活性地催化MMA聚合,且起主要催化作用的是二价金属钐部分,而茚基钠部分对MMA的催化聚合活性非常低。所得聚合物以全同立构为主。 7.初步探讨了双金属配合物[(Na+-Ind)Me2CCP]2Sm(THF)2对DMAEMA及AN的催化聚合活性。结果表明该配合物能以较高活性催化DMMAEMA聚合,得到以全同立构为主的聚合物。该配合物还能引发AN聚合,而且发现加入少量添加剂CH3(CH215N(CH33Br可大大提高聚合转化率。
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