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[Et4N]2[WOS3]与CuI及双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(dmpzm)在乙腈溶剂中反应,得到四核簇合物[WOS3Cu3I(dmpzm)2]·2(MeCN)0.5 (1·2(MeCN)0.5)。而[PPh4]2[WS4]与CuI及dmpzm在N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈的混合溶剂中反应,生成五核簇合物[WS4Cu4I2(dmpzm)2]·DMF (2·DMF)。这两个簇合物均通过了元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射分析表征。1·2(MeCN)0.5属于三斜晶系,空间群为Pī,a = 11.4552(5),b = 11.6735(3),c = 16.2278(9) ?,α= 99.537(9),β= 101.986(2),γ= 118.464(13)o,V = 1775.5(3) ?3,Z = 2,μ= 6.080 mm-1,Dc = 1.983 Mg/m3,T = 193(2) K,C24H35Cu3IN9OS3W,Mr = 1063.22,F(000) = 1018,S = 1.060,R = 0.0376,wR = 0.0870。2·DMF属于正交晶系,空间群为Pmn21,a = 22.145(4),b = 11.464(2),c = 7.7370(15) ?,V = 1964.2(6) ?3,Z = 2,μ= 6.865 mm-1,Dc = 2.189 Mg/m3,T = 193(2) K,C25H39Cu4I2N9OS4W,Mr = 1301.72,F(000) = 1226,S = 1.130,R = 0.0632,wR = 0.1706。在1·2(MeCN)0.5中,一个CuI和两个[Cu(dmpzm)]+单元通过[WOS3]2-相连,形成巢状[WS3Cu3]簇结构。2·DMF具有一个[WS4Cu4]马鞍形簇结构,其中两个Cu原子再与碘离子配位,另外两个Cu原子被dmpzm配体所螯合。前驱簇[PPh4][(η5-C5Me5)MoS3(CuNCS)3] (3)与三个长度及柔性不同的联吡啶类桥联配体4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)、1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)和、1,2-二(4-吡啶基)乙烷(bpa)反应,得到三个新颖的含簇超分子化合物{[(η5-C5Me5)MoS3Cu3(4,4’-bipy)1.5(μ-NCS)(NCS)]·DMF·MeCN}n (4) ,{[(η5-C5Me5)MoS3Cu3(bpe)1.5(μ-NCS)(NCS)]·0.5(bpe)·2(DMF)}n (5) ,{[(η5-C5Me5)MoS3Cu3(bpa)1.5(μ-NCS)(NCS)]·0.5(bpa)·0.25(DMF)}n (6)。化合物4-6通过元素分析,红外光谱、紫外-可见光谱、1H核磁共振谱及X射线单晶衍射分析表征。在4中,每个[MoS3Cu3]簇核具有翘翘板状结构,并作为四连接点与SCN?和4,4’-bipy桥联配体相连,形成瀑布状二维(4,4)型网状结构。在5或6中,每个[MoS3Cu3]簇核具有钢琴架状结构,并作为三连接点与SCN?以及bpe(或bpa)桥联配体相连,得到砖墙式二维(6,3)型网状结构。