亲水性聚合物/水混合体系结构性质的研究

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不同相对分子质量聚丙烯酸(PAA)/水的混合物中水的热力学性质与本体水有明显的区别。结晶水含量的结果表明了在亲水聚合物水溶液中除了氢键对水的结晶有影响外,不同长度的聚合物分子链对水的结晶起着不同的空间抑制作用,并且这个作用并不是简单的随着相对分子质量单调变化,而是存在一个临界相对分子质量。不同的聚合物分子结构也是影响不同状态水的含量和结晶性质的因素。混合物中不结晶水在无定形相中的含量都是恒定的,不随着总含水量的增加而变化,唯一的例外是PVME水溶液,原因是由于PVME的特别结构造成的。PAA水溶液中的离子可以明显改变结晶键合水的熔点和熔融焓。PAA水溶液中水的热容值表明当混合物处在玻璃态时,键合水比玻璃态水具有更强的运动能力。随着含水量的增加,聚合物与水分子的平均相互作用力是下降的。聚甲基乙烯基醚(PVME)与水形成了络合体。但是这种络合体是不稳定的。PVME的水合过程是一个较缓慢的过程。不同热历史可以改变PVME/水混合体系中的自由水和结晶键合水的比例。结晶键合水的熔点是没有随着含水量明显改变的,只是数量的改变,而自由水的熔点却是明显增加的。由于相互作用不同,自由水和键合水与PVME的结合速度是不同的。在对PVME水溶液热容的考察说明PVME与水的相互作用较弱,并且水的热容没有随着含水量的增加而明显变化。PVME/水溶液中无定形水含量Wa与相分离焓之间的关系表明混合物中主要是不结晶水分子与相分离密切有关。不同商用隐形眼镜的NaCl渗透率结果表明自由体积理论拟合普通HEMA的隐形眼镜盐渗透率的实验结果很好。隐形眼镜的NaCl的渗透率随着体系中结晶水的含量,结晶水与非结晶键合水比值的增加而增加,说明结晶水在控制聚合物凝胶中盐的渗透过程中起着主要的作用。提高隐形眼镜中结晶水含量可以提高盐在聚合物凝胶中的渗透率。
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