透明含硫磷环氧树脂阻燃研究

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光学环氧树脂由于具有优异的耐磨性、易加工、成本低廉和优异的光学性能,使得光学环氧树脂在光学器件封装材料、光学镜片、抗反射图层、光波导材料和精美工艺品等领域具有广泛的应用。然而光学环氧树脂极易燃烧,一旦点燃火焰蔓延迅速,并且释放出大量的热量和有毒有害烟气,因此需对其进行阻燃改性。目前光学环氧树脂的阻燃改性往往伴随着光学性能,如透明性和折射率的下降甚至消失,这极大的限制了光学环氧树脂的适用范围。因此,如何获得兼具阻燃性能和光学性能的环氧树脂从而能够满足相关领域的使用需求具有很大的研究和应用价值。本文通过苯酚、甲醛和环氧氯丙烷制备了一种酚醛型环氧树脂(PF),然后与实验室前期制备的本质型含磷硫透明阻燃固化剂PTDP交联固化得到环氧固化物PTDP-PF。通过核磁氢谱(1H-NMR)和红外光谱(FTIR)对酚醛型环氧树脂的化学结构进行表征,并对环氧固化物PTDP-PF进行了光学性能与阻燃性能测试。光学性能测试结果表明,添加32wt%PTDP时,PTDP-PF在可见光范围内透过率能够达到85.9%,折射率为1.594。阻燃性能测试结果表明,当阻燃固化剂PTDP添加量为32wt%时,极限氧指数值(LOI)值可由20%提高至27%,垂直燃烧等级由无级别提高到V-0等级。锥形量热测试结果表明,相比于PEI-PF,PTDP-PF的总热释放(THR)值降低了44.7%,热释放速率峰值(p HRR)值降低了24.6%。以上结果表明,PTDP-PF不仅具有良好的阻燃性能,同时具有良好的透明折射性。为进一步提高环氧树脂阻燃效率与光学性能,本论文通过制备一种含硫环氧树脂(EA)与PTDP交联固化得到环氧树脂固化物PTDP-EA,通过1H-NMR、核磁碳谱(13C-NMR)和FTIR对含硫环氧树脂的化学结构进行表征,进而探讨PTDP-EA的阻燃性能与光学性能。PTDP-EA的阻燃性能和光学性能测试结果表明,相比于PEI-EA,PTDP-EA的阻燃性能得到明显提升:当PTDP的添加量为30wt%时,LOI可从19%提高到25.5%,垂直燃烧等级可从无级别提高至V-0等级;锥形量热测试结果表明添加30wt%PTDP时,PTDP-EA的p HRR值降低了63.0%,THR值降低了29.7%;光学性能测试结果表明,PTDP-EA具有良好的透明性,在可见光范围内透过率可以达到85.6%;PTDP-EA的折射率可以达到1.619。以上结果表明,相比于PEI-EA,PTDP-EA不仅具有良好的阻燃性,同时也具有优异的透明性和折射率。
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