【摘 要】
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芳香杂环化合物广泛存在于具有重要生理活性的天然产物及药物分子中。因此,发展绿色、高效的方法来构建芳香杂环化合物对于有机合成和药物化学领域有着重要意义。我们以可见
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芳香杂环化合物广泛存在于具有重要生理活性的天然产物及药物分子中。因此,发展绿色、高效的方法来构建芳香杂环化合物对于有机合成和药物化学领域有着重要意义。我们以可见光促进的氧化还原反应来合成吲哚和异喹啉等芳香杂环化合物为目标,这具有重要的意义。紫外光能量高且对人体有害。紫外光引发的有机反应常常需要使用高压汞灯等特殊昂贵的反应装置,以及反应容器的大小常常限制反应的规模,这些都阻止了紫外光反应在有机合成中的应用。可见光在太阳光中含量最高,约占46%,它具有天然丰度大、使用简单、应用潜力巨大和绿色化的特点,这使得可见光催化成为有机合成的一种强大手段。近些年,可见光氧化还原催化领域的蓬勃发展也为高效生成自由基提供了曙光。含氮杂环化合物的有效合成一直是有机化学研究的前沿领域。如何使含氮杂环化合物如吲哚、异喹啉等在温和的条件下高效的合成,是有机化学家的研究目标。因此我们尝试利用可见光促进的氧化还原反应,以实现吲哚和异喹啉化合物的高效合成。论文的第一部分讨论了可见光促进的氧化还原反应在吲哚合成中的应用。以[Ir(dF(CF3)ppy)2(bpy)]PF6作为光敏剂,氧化剂PIDA氧化激发态的光敏剂,被氧化的光敏剂作用于底物得到氮自由基,形成N-C和C-C键,完成芳构化得到吲哚化合物。在实验部分做了机理验证和控制实验,推测该反应机理是由氧化剂作为淬灭剂,与激发态的光敏剂发生单电子转移来实现的。论文的第二部分讨论了可见光促进的氧化还原反应在异喹啉化合物合成中的应用。使用二苯甲酮亚胺作为亚胺自由基前体,在可见光和光敏剂的作用下,氧化N-H产生亚胺自由基。通过和二苯乙炔发生分子间的自由基环化,实现了异喹啉的合成。在实验部分做了机理验证和控制实验,推测该反应机理是由二苯甲酮亚胺本身作为淬灭剂,与激发态的光敏剂发生单电子转移来实现的。
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