本论文利用密度泛函理论对对两个系列的低聚物和高聚物的发光材料进行了一系列的研究。从分子理性设计角度,通过化学计算给出了聚合物的平衡基态几何结构、前线轨道、电离能、电子亲合势、能带带隙、吸收光谱和最低激发态的几何构型及发射光谱等详细信息,为发光材料的实验研究提供了有价值的理论依据,为进一步探索优质高效的发光材料作出了重要贡献。我们研究了在芴(fluorene)的2,8位引入硫芴(dibenzothiophen)对聚芴的电子和光电性质的影响。我们利用低聚物性质随重复单元数的倒数(1/n)呈线性变化的规律,将低聚物的性质外推得到高聚物的相应性质。外推所得结果与实验值符合很好。计算结果表明:增加共轭体系能够使体系能隙变窄,吸收和发射光谱红移。增加聚合物中基团硫芴的含量,能隙变宽,吸收和发射光谱蓝移。芴和硫芴共聚形成的两系列聚合物(PF30T)n、(PF50T)n,其结构相对聚芴发生较大的扭曲,致使原有共轭性变弱,可以提高HOMO-LUMO能隙,吸收和发射光谱的最大吸收和发射波长变短,光谱发生蓝移。电离能和电子亲和势升高,能带带隙变宽。与芴的低聚物相比,较难形成空穴,较易接受电子,本文研究了芴和硫芴的共聚物的电发光性质。结果显示共聚物的吸收光谱、能隙及最低激发能与实验结果符合得很好,是很好的蓝光材料。