碳纳米管的功能化修饰及其在电化学传感器中的应用研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:xiaohan5213250
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本论文通过氮烯环加成反应(nitrene cycloaddition)将含叠氮端基的温敏型嵌段共聚物聚N,N-二甲基丙烯酰胺-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺)(PDMA-b-P(NIPAM-co-NAS))共价接枝到单壁碳纳米管(SWNTs)表面(合成f-SWNTs);研究在外界环境刺激下,温敏型嵌段共聚物和f-SWNTs在水溶液中的共组装,并通过乙二胺交联实现胶束在SWNTs表面的负载;通过在f-SWNTs表面负载纳米粒子功能性物质,以及用三聚氰胺对多壁碳纳米管(MWNTs)进行功能化修饰,进而构筑电化学传感器用于检测双酚A(BPA),从而实现碳纳米管(CNTs)在电化学传感器中的应用。本论文主要从以下四个方面展开研究工作:(1)温敏型嵌段共聚物的合成。采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合反应合成了结构规整且含叠氮端基的温敏型嵌段共聚物PDMA-b-P(NIPAM-co-NAS)和P(DMA-co-NAS)-b-PNIPAM,系统研究了共聚物浓度以及NAS交联单元含量对温敏型嵌段共聚物自组装行为的影响。(2)温敏型嵌段共聚物/f-SWNTs共组装研究。首先利用氮烯环加成反应将温敏型嵌段共聚物共价接枝到SWNTs表面(合成f-SWNTs),然后通过加入自由的嵌段共聚物进行共组装,通过交联实现聚合物胶束在SWNTs表面的负载。系统考察了共聚物/f-SWNTs组成对共组装结构的影响。(3) f-SWNTs负载磁性纳米粒子(MNPs)及其电化学传感应用。先通过MNPs和硅烷偶联剂反应合成胺基功能化的磁性纳米粒子(MNP-NH2),然后通过磁性纳米粒子表面的胺基和f-SWNTs接枝共聚物中NAS单元反应将MNP负载在碳纳米管表面(SWNT-MNP)。研究了BPA在SWNT-MNP修饰电极上的电化学行为,实验结果表明,此修饰电极对BPA有明显的电催化作用,从而建立了一种快速而又灵敏的用于检测BPA的电化学方法。在最佳条件下,BPA的氧化峰电流与浓度在0.005~8.43μM范围内呈良好的线性关系,检测限为1.21nM。(4)碳纳米管/三聚氰胺复合物在电化学传感中的应用。利用三聚氰胺(MAM)对MWNTs进行功能化修饰,并将此MWNT-MAM复合物修饰电极用于检测BPA。实验结果表明,BPA在此修饰电极上的氧化峰电流显著增加,由此建立了一种快速而又灵敏的直接测定BPA的电化学方法。在最佳条件下,BPA的氧化峰电流与其浓度在10.0~40.8μM范围内呈良好的线性关系,检测限为5.0nM。将此方法应用于塑料实样中BPA的测定,其回收率在96%~102%之间。
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