【摘 要】
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作为环境友好且具有优异的催化氧化性能的一种绿色催化材料,钛硅分子筛(TS-1)的制备及其催化应用是催化研究领域的热点之一。目前的研究结果证实,TS-1的催化活性强烈依赖于其
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作为环境友好且具有优异的催化氧化性能的一种绿色催化材料,钛硅分子筛(TS-1)的制备及其催化应用是催化研究领域的热点之一。目前的研究结果证实,TS-1的催化活性强烈依赖于其晶体尺寸。纳米TS-1具有比微米TS-1分子筛更高的催化活性,主要原因是纳米分子筛的孔道较短,有利于反应物和产物分子在分子筛孔道结构中的传输与扩散,传质阻力低且副反应不易发生,因而具有高的选择性。此外,纳米分子筛暴露的催化活性位多,因而具有高的催化活性。目前,国内外众多学者制备TS-1分子筛主要采用改进的经典Thangaraj水热合成法,且对TS-1分子筛的制备作了大量研究工作,但是系统针对纳米TS-1分子筛的合成研究涉及较少。本论文针对常规合成的TS-1分子筛骨架钛含量低,存在非骨架钛的难题,分别采用传统水热合成法和微波辐射加热法两种晶化方式,考察了模板剂、结晶调节剂、钛源的用量以及晶化条件对合成纳米TS-1的影响规律,最终获得了合成高骨架钛含量的纳米TS-1分子筛的最优合成条件。在此研究基础上,采用Langmuir-Blodgett法,实现了仲丁醇改性的TS-1分子筛晶粒的高度有序组装。采用二次生长法,分别考察了含高浓度和低浓度模板剂的二次生长凝胶,对制备取向TS-1分子筛膜的影响。实验结果证实分子筛晶粒的尺寸、形貌决定了制备的晶种层的取向性,而晶种层的取向进一步决定了制备的TS-1分子筛膜的取向性。采用粒径较小的TS-1晶粒,获得了 a&b-轴取向的TS-1分子筛膜。与之相比,以类苯环状Silicalite-1为晶种,制备了高度b-轴取向的TS-1分子筛膜。本研究工作为实验室拟开展的,以纳米钛硅分子筛为催化剂,催化正己烷部分氧化反应的研究;以及以取向钛硅分子筛膜为主体,构建TS-1分子筛催化膜反应器的研究工作,奠定了坚实的实验基础。
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