利用Diels-Alder“Click”反应合成环状聚合物和多嵌段聚合物

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Diels-Alder反应是有机合成中最重要的反应之一,其中蒽基团与不饱和酰亚胺基之间发生的Diels-Alder反应是其中较为特殊的一个,其反应是模块化,具有高效和高选择性,且产率很高,所以又把蒽基团与不饱和酰亚胺基之间发生的Diels-Alder反应称之为Diels-Alder“Click”反应。与经典的“Click”反应相比,Diels-Alder“Click”反应操作较为方便,反应条件也较为简单,不需要添加任何催化剂。所以此反应近年来开始受到人们的关注,已有利用其成功合成ABC杂臂、AB两嵌段、H型、A3星型、接枝等一系列聚合物的文献报导。在本论文中,首先合成了蒽基和不饱和酰亚胺基封端的线性聚己内酯,然后利用Diels-Alder“Click”反应在1×10-5mol/L浓度下,甲苯作溶剂回流48h反应成环。通过1H NMR和GPC对所得环状聚合物和其线性聚合物进行表征。结果表明,成功的合成了环状聚己内酯。环状聚合物由于比线性聚合物拥有更高的密度、熔融粘度、折射率和玻璃化转变温度,而受到越来越多的关注。到目前为止,只有少量的合成环状聚合物的例子被报导,而关于两亲性环状聚合物的合成报道更是少之又少。本文用ROP-ATRP联用方法合成蒽基和不饱和酰亚胺封端的两亲性共聚物,再利用Diels-Alder“Click”反应1×10-5mol/L浓度下,甲苯作溶剂回流48h反应成环。通过1H NMR和GPC对所得环状聚合物和其线性聚合物进行表征。结果表明,成功的合成了两亲性环状聚合物。与RCM和常规Click方法相比,Diels-Alder“Click”反应操作较为简单,不需要添加任何催化剂,反应条件也较为简单。嵌段共聚物的制备主要可以通过活性聚合、不同的聚合方法联用和化学改性等途径来实现,目前已有大量文献报道。本文最后用Diels-Alder“Click”反应对合成多嵌段聚合物进行尝试:蒽基和不饱和酰亚胺封端的两亲性共聚物在1×10-2mol/L浓度下,甲苯作溶剂回流48h反应,生成的产物溶解性很差,无法对其进行1H NMR和GPC的表征。
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