NIPS法调控聚氯乙烯超滤膜结构及其性能表征

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聚氯乙烯(PVC)是产量最大的三大合成树脂之一,其化学性质稳定、来源丰富、价格低廉、无毒、耐磨损,是一种优良的膜材料。本文利用非溶剂致相转化(NIPS)法制备了PVC平板/中空纤维超滤膜,并通过一系列表征手段对膜的成型过程、膜结构及膜的分离性能进行了考察。首先,考察聚乙二醇400(PEG400)、聚乙二醇200(PEG200)、一缩二乙二醇(DEG)、甘油(Glycerol)对PVC溶液的沉淀能力,溶剂分别为N,N-二甲基乙酰胺(DMAc).1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF);同时以磷酸三乙酯(TEP)和不同分子量的PEG为添加剂,制备聚氯乙烯平板超滤膜,并考察其微观结构和分离性能。结果表明非溶剂-PVC的相互作用参数越大或非溶剂分子中碳原子数/羟基数值越小,非溶剂的沉淀能力就越强。本实验中四种非溶剂对PVC溶液的沉淀能力大小顺序为:Glycerol>DEG>PEG200> PEG400。纯PVC膜皮层比较致密,导致膜通量小,且随着PVC浓度的增大,膜通量逐渐减小,当PVC含量为16%时,平板膜的纯水通量只有18.1L/(m2·h·bar)。添加剂的加入有效改善了膜通量,适量的TEP不仅增大了PVC膜通量,同时改善了PVC超滤膜的韧性,但是效果不够明显。PEG400的加入显著提高了膜通量,且随着PEG分子量的增大,PVC膜的纯水通量逐渐提高。其次,以DMAc为溶剂,聚(偏二氯乙烯—丙烯腈—甲基丙烯酸甲酯)(VAH)和聚(氯乙烯—醋酸乙烯酯—马来酸酐)(HVAMA)为共混剂,在不同的凝胶浴中制备PVC平板超滤膜。结果表明,两亲聚合物VAH改善了PVC超滤膜的亲水性,增大了PVC膜的纯水通量,但对膜结构影响不大。但是在实验范围内,HVAMA对PVC超滤膜的纯水通量无明显影响。凝胶浴的改变对膜性能和结构的影响较大,升高凝胶浴温度加快了成膜过程中溶剂与非溶剂的交换速率,膜倾向于形成致密皮层和较大的网络孔、聚集孔,导致膜通量明显降低。随着凝胶浴中溶剂含量的增加,溶剂与非溶剂的传递速率降低,趋于发生延时分相,PVC膜由不对称结构向海绵状结构过渡,通量逐渐减小。最后,以DMAc为溶剂,VAH为共混剂,改变芯液的组成,纺制PVC中空纤维超滤膜。此外,考察聚四氟乙烯(PTFE)和聚四氢呋喃(PTMG)对PVC中空纤维膜性能和结构的影响。结果表明,随着芯液中溶剂含量的增加,中空纤维膜断面由双排指状孔逐渐向单排指状孔转变,纯水通量呈先减小后增大的趋势,95%DMAc做芯液时纯水通量最大,达162L/(m2·h·bar)。d铸膜液中单独添加PTFE或PTMG只能分别改善PVC中空纤维超滤膜的纯水通量或微观结构,同时加入二者可以得到膜结构和纯水通量都较好的超滤膜。当PTFE添加量为8%,PTMG添加量为10%时,PVC中空纤维膜纯水通量为71.5L/(m2.h.bar),膜断面指状孔消失。
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