具有压缩DNA能力的双温敏性聚甜菜碱型ABA嵌段共聚物

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采用ATRP方法在甲醇/水的混合溶剂中合成了结构可控的MPDSAHy-MEO2MAx-MPDSAHy三嵌段共聚物。加入小分子NaCl被证明可以有效提高聚合过程可控性。嵌段共聚物水溶液具有双重温度敏感性质,在温度1℃-35℃范围内同时出现低临界溶解温度(LCST)和高临界溶解温度(UCST)。浊度法测定结果表明MEO2MA/MPDSAH嵌段共聚物的UCST呈现对MPDSAH的链段长度和溶液浓度依赖性。随溶液浓度增加以及嵌段共聚物中MPDSAH链段长度增加,UCST升高逐渐接近LCST,两个相转变中间区域逐渐变窄。变温核磁确认了MEO2MA/MPDSAH链段共聚物溶液的双重温敏性质。芘荧光探针实验揭示,在低温区域,由于在极稀溶液中MPDSAH中正负电荷的弱相互作用,芘的微极性只是略微增加,而温度高于LCST时,因PMEO2MA分子链显著的脱水作用,芘经历较强的疏水环境。EB置换试验证实MPDSAH均聚,共聚物均有与DNA的结合的能力,均聚物PMPDSAH可将99%与DNA结合的EB置换出来。PMEO2MA链段的存在减弱了PMPDSAH链段结合DNA的能力,超过临界质量比后,嵌段共聚物仍能将54-60%与DNA结合的EB置换出来。AFM形貌图确认,MPDSAH均聚和共聚物均能够缩合DNA。超过某一质量比后,MPDSAH均聚物、嵌段共聚物均能将DNA缩合形成纳米尺度的复合物。与DNA复合后,共聚物的UCST消失,而因释放的负离子造成的亲水性的提高,LCST略有提高。
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