掺杂Eu3+的稀土氟化物核壳结构纳米颗粒的制备和发光性质研究

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氟化镧(LaF3)作为一种典型的氟化物基质,其化学稳定性好、声子能量低,研究范围很广。由于纳米材料颗粒的比表面积大,所以表面上的缺陷和杂质会引起掺杂离子的荧光猝灭,所以很大程度上影响了材料的发光。因此对纳米发光材料进行表面修饰,可以发挥稀土纳米氟化物发光材料在各个领域中的实际应用与潜在应用价值。本文主要讨论了LaF3:Eu3+/LaF3核壳结构纳米颗粒的合成及发光性质,得到了以下结论:(1)通过包覆未掺杂壳层以改善发光性能。利用共沉淀法合成的LaF3:Eu3+核心和LaF3:Eu3+/LaF3核壳结构纳米颗粒均为六方结构,且分散性较好,粒径分布窄并且颗粒较小。研究发现通过包覆同质未掺杂壳层可以提高Eu3+离子的发光性能。并且随着未掺杂壳层厚度的不同,LaF3:Eu37LaF3核壳结构纳米颗粒的荧光强度与寿命均发生改变。通过对包覆前后的荧光衰减曲线拟合,分析出壳层厚度对于荧光强度及荧光寿命存在较大影响的原因。实验证明了未掺杂的LaF3壳层可以将发光中心Eu3+离子与LaF3:Eu3+核心的表面隔离,从而减少表面态对发光中心的猝灭,提高材料的发光性能,这种修饰作用与壳层厚度相关。(2)通过实验证明了水对Eu3+离子发光的猝灭作用,LaF3:5%Eu3+纳米颗粒的表面吸附了水中的氢离子和氢氧根离子,O-H键的震动会增加无辐射弛豫速率。利用包覆前后的纳米材料在水与乙醇中的荧光变化情况,讨论了未掺杂壳层对于水的猝灭作用的影响。(3)在探索增强Eu3+离子荧光的途径中发现,贵金属纳米颗粒的表面等离子共振作用可以增强荧光。制备了纳米Au修饰后的LaF3:Eu3+@SiO2纳米颗粒,发现荧光有所加强,原因是等离子共振和晶体场增强,实验发现,荧光增强的同时非辐射散射和纳米Au的吸收会弱化等离子荧光增强效应。
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