【摘 要】
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ZSM-5分子筛具备优异的择形性、可调变的酸性和很高的水热稳定性,在催化领域得到广泛的应用。但其单一的微孔孔道易引起中间物种的积碳失活。将介孔引入现有的分子筛体系得到
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ZSM-5分子筛具备优异的择形性、可调变的酸性和很高的水热稳定性,在催化领域得到广泛的应用。但其单一的微孔孔道易引起中间物种的积碳失活。将介孔引入现有的分子筛体系得到具有多级孔结构的ZSM-5分子筛具有重要的理论意义和应用价值。本论文从模板剂的选择和降低合成成本两方面入手,使用双模板剂法、高岭土原位晶化法等多种方法制备了多级孔ZSM-5分子筛,并采用水玻璃与硅粉调节体系的pH值省略了过程中硫酸的加入,在此基础上,对部分材料进行放大合成研究:1.以四丙基溴化铵(TPABr)为微孔模板剂,实验室自行合成的廉价两亲性表面活性剂(Mesotemp)为介孔模板剂,Mesotemp亲水端的三甲基硅基水解后形成羟基,可以与硅铝凝胶以共价键的形式键合,而其疏水端可以形成胶束进而诱导介孔的生成构建多级孔ZSM-5分子筛。考察了模板剂用量对合成样品的影响并确定了最优合成条件。在1 m3反应釜中放大合成了投料硅铝比分别为65、100和220的多级孔ZSM-5分子筛,其中投料硅铝比为65合成的样品相对结晶度为94%,产率达99%,总比表面为386.2 m2/g,介孔比表面为179.4 m2/g。2.以正丁胺(BA)为微孔模板剂,实验室自行合成的廉价两亲性表面活性剂(Mesotemp)为介孔模板剂构建多级孔ZSM-5分子筛。考察了凝胶碱度、模板剂加入量对合成样品的影响。并采用分段加热合成方法,90℃晶化6-8 h,170℃晶化6-8 h合成多级孔ZSM-5分子筛。在10 L反应釜中进行放大合成,合成样品的相对结晶度达90%,总比表面为407.7 m2/g,介孔比表面为173.2 m2/g。3.以四丙基溴化铵(TPABr)为结构导向剂,通过协同采用两步晶化和赖氨酸协助的合成策略,制备了具备高结晶度的多级孔纳米ZSM-5分子筛。在该合成策略中,充分结合了高温晶化和低温晶化的优点,合成的样品往往晶粒较小,而且有很高的结晶度;同时利用赖氨酸与晶粒外表面的SiO2形成氢键,覆盖在晶粒外表面后能有效限制分子筛的生长,从而得到了纳米分子筛。样品的SBET和Sext分别为366.2 m2/g 和 188.1 m2/g,介孔孔容是 0.14 cm3/g。4.采用经过850℃煅烧后的偏高岭土细粉为全部铝源,水玻璃,硅粉为补充硅源,采用四丙基溴化铵(TPABr)原位合成了Kaolin/ZSM-5分子筛复合材料。样品的相对结晶度为77%,粒径约10 μm,总比表面积为398.6 m2/g,总孔体积为0.24 cm3/g。
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