钩藤化学成分的质谱分析及大鼠体内代谢研究

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钩藤,为茜草科植物钩藤 rAynchophylla(Miq.)Miq.Ex Havil.、大叶钩藤 Uncaria macrophylla Wall.、毛钩藤 Uncaria hirsute Havil.、华钩藤 Uncaria sinensis(Oliv.)Havil.或无柄果钩藤Uncaria sessilifructus Roxb.的干燥带钩茎枝,具有熄风定惊、清热平肝等功效。本研究团队前期发现钩藤及其复方提取物在多种动物模型上对帕金森病等中枢神经退行性疾病有良好的活性,但是药效物质尚未明确。本文采用LC-Q/TOF-MS/MS方法对钩藤药材的主要化学成分、提取方法及其在大鼠体内的代谢过程进行了初步研究,主要获得如下结果:首先,成功建立了快速高效的LC-Q/TOF-MS/MS分析方法用于钩藤的化学成分分析。通过保留时间、精确分子量、典型碎片离子,再结合部分对照品的质谱特征和文献数据,从钩藤甲醇提取物中分析鉴定了 30种主要化学成分,其中包括21个吲哚类生物碱类化合物、6个黄酮类化合物以及3个有机酸类化合物。然后,以钩藤碱和异钩藤碱为指标,进行LC-Q/TOF-MS/MS定量分析。并针对提取溶剂,提取时间、次数、液料比,萃取溶剂等因素进行了考察。结果显示,采用70%乙醇作为溶剂,以液料比10:1的比例提取3次,每次1h,最后以乙醚进行萃取,可以较高提取率获得钩藤碱和异钩藤碱。最后,采用LC-Q/TOF-MS/MS方法,对大鼠灌胃给药钩藤提取物后的含药血浆和尿液成分进行分析。结果从含药尿液中鉴定出 18,19-dehydrocorynoxinic acid B(P1)、Isorhynchophyllic acid(P2)、18,19-dehydrocorynoxmic acid(P3)、Rhynchophyllic acid(P4)、Isocorynoxeine(P5)、Isorhynchophylline(P6)、Corynoxeine(P7)和 Rhynchophylline(P8)等 8 个原形成分和Glucuronidation of 18,19-dehydrocorynoxinic acid B/18,19-dehydrocorynoxinic acid(M1)、Glucuronidation of Isorhynchophyllic acid/Rhynchophyllic acid(M2)、Hydroxylation of Isocorynoxeine/Corynoxeine(M3)及 Glucuronidation of Rhynchophylline/Isorhynchophylline(M4)4个代谢产物;在含药血浆中检测到与尿中相同的4种原形成分(P5-P8)和1个II相代谢产物(M4)。
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