论文部分内容阅读
乙酰氧肟酸是具有抗菌活性的有机合成中间体，可作为很好的有机配位体，在医药、冶金等行业具有广泛应用。苄氧胺盐酸盐是一种O-取代烷基羟胺类化合物，用途广泛但价格昂贵。本研究以生产PVA产生的醇解废液（醋酸甲酯含量71%，甲醇含量28%，其他成分1%）为原料，与盐酸羟胺在碱性醇溶液中进行酰胺化反应，制备乙酰氧肟酸。并在乙酰氧肟酸合成工艺的基础上，将乙酰氧肟酸的盐与氯化苄经过醚化、水解反应制得苄氧胺盐酸盐。在乙酰氧肟酸的合成工艺中，盐酸羟胺与氢氧化钠水溶液在低温下反应，产生游离羟胺。游离羟胺与PVA醇解液在碱性醇溶液中反应，生成乙酰氧肟酸钠，再滴入20%HCl调反应体系pH为5，经减压蒸馏后制备出乙酰氧肟酸。通过正交实验得到最优工艺条件：盐酸羟胺:PVA醇解液（按醋酸甲酯计）:氢氧化钠的摩尔比为1:2.30:2，酰胺化反应温度为40℃，反应时间为3h。产物收率为95.3%，经HPLC检测纯度为98.1%。同时，将减压蒸馏后的溶液进行分馏处理，可回收甲醇。以乙酰氧肟酸盐与氯化苄为原料，在DMF体系中进行醚化反应，制得氧苄基乙酰羟胺，再加入浓HCl进行水解反应，最终制得苄氧胺盐酸盐。通过正交实验得到最优工艺条件为：在醚化反应中，乙酰氧肟酸盐:氯化苄的摩尔比为1:1.05，反应温度为90℃，反应时间为5h，DMF用量为30ml（乙酰氧肟酸盐为0.07mol）。水解反应中，反应温度为70℃，反应时间为3h，浓盐酸用量70ml（O-苄基乙酰羟胺为0.07mol）。产物收率为90.3%，经HPLC检测纯度为99.3%。与传统工艺相比，该工艺的产率明显提高。首次以PVA醇解液为原料合成乙酰氧肟酸和苄氧胺盐酸盐，同时回收了甲醇，不但解决工厂中PVA醇解液的去向问题，节省了处理醇解废液的工艺能耗和资金；还为价格昂贵的苄氧胺盐酸盐找到廉价的原料，变废为宝，一举多得。