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近些年来,聚阴离子型硅酸盐基正极材料因其结构稳定性、原料来源广泛及环境友好等特点,受到人们广泛的关注及研究。其中Li2FeSiO4材料的电子电导率和Li+化学扩散系数均较低,限制了它的应用。对Li2FeSiO4进行金属离子掺杂是改善其电化学性能的一种有效方法。本文通过不同的方法(共沉淀法和溶胶-凝胶法)以Mn、Ni、Co的醋酸盐对Fe位进行体相掺杂制备了Li2Fe(1-x-y)MnxNiySiO4/C及Li2Fe(1-x-y)MnxCoySiO4/C复合正极材料;并从煅烧温度、掺杂比例及电化学性能等方面对其进行了研究。 通过共沉淀法和溶胶-凝胶法制备了Li2Fe(1-x-y)MnxNiySiO4/C正极材料,确定700℃为最佳煅烧温度;经XRD数据计算,不同掺杂比的正极材料中,随着x的增大,样品晶胞参数c轴越小,a轴越大;其中Li2Fe1/3Mn1/3Ni1/3SiO4/C样品的晶胞体积最小,有利于提高材料的结构稳定性。通过电化学性能测试,Li2Fe1/3Mn1/3Ni1/3SiO4/C样品在0.05 C倍率下首次放电比容量为120.8 mA·h/g,经30次循环下降到87.5 mA·h/g,容量保持率为72.4%;然后在0.1 C倍率下,样品的放电比容量由77 mA·h/g下降到73 mA·h/g,容量保持率为94.8%,表现出较好的电化学性能,这可能与其稳定的结构有关。 通过溶胶-凝胶法成功制备了Li2Fe(1-x-y)MnxCoySiO4/C正极材料,所得材料的晶体结构属斜方晶系 Pmn21空间群;样品粒径分布较均匀,平均尺寸在50 nm左右;并分析了不同煅烧温度、不同比例掺杂对正极材料结构的影响,确定了制备过程中的最佳煅烧温度为700℃;通过电化学性能表征,三种不同比例掺杂样品 S-F0.5M0.25C0.25、S-F0.5M0.3C0.2和S-F0.5M0.4C0.1的首次放电比容量分别为:106.17 mA·h/g、93.78 mA·h/g、108.72 mA·h/g。其中样品S-F0.5M0.25C0.25的容量下降较快,可能与掺杂后材料的晶胞体积略有增大有关,进而导致电化学性能变差。而S-F0.5M0.3C0.2样品因其较稳定的晶体结构获得了较好的放电比容量和循环性能。 以廉价的蔗糖作为炭化原材料,海泡石、硅藻土为模板,采用水热法制备了具有一定比表面积和较大中孔容积的多孔炭材料来提高材料的导电性。通过自制的两种不同的多孔炭掺杂得到的Li2Fe1/3Mn1/3Co1/3SiO4/多孔炭复合正极材料,首次充电比容量分别可达210.50 mA·h/g、163.37 mA·h/g。循环30次后样品的容量保持率分别为63.18%、93.4%。在0.1 C倍率下,材料的比容量有所提升;在0.2 C倍率下循环性能较稳定,材料的倍率性能较好;可见,本实验条件下,多孔炭的加入显著提高了该正极材料的电化学性能。