本论文主要研究了结构与硫脲相似的手性(硫代)磷酰胺催化的2-羟基-1,4-萘醌对β-硝基烯的不对称Michael加成反应,发展了一种新型高效的手性双功能氢键供体催化剂。由于磷化合物结构的多样性,可以方便地通过改变磷原子上的取代基来调节催化活性,发展出针对不同反应的新型高效有机催化剂,从而突破了以硫脲衍生物为主导的双氢键供体有机催化剂的束缚,丰富了双氢键供体催化剂的类型。以(1R,2R)-N,N-二甲基-1,2-环己二胺和(R)-Betti碱以及(S)-Betti碱为原料,设计合成一系列手性(硫代)磷酰二胺催化剂,同时又制备了单氢键供体的硫代磷酰胺催化剂用于比较。以2-羟基-1,4-萘醌对(E)-β-硝基苯乙烯的Michael加成为模型反应考察了不同结构的手性(硫代)磷酰胺催化剂的催化活性及对映选择性,发现所有催化剂均能有效催化反应,在较短时间内以较高产率和ee值得到目标加成产物。其中双氢键供体型(硫代)磷酰二胺表现出了比单氢键供体型硫代磷酰胺更好的催化活性。此外,硫代磷酰二胺的结构对反应的影响也十分明显,在优化反应条件下,衍生自1,2-环己二胺的C2对称的苯基硫代磷酰二胺催化剂不仅显示了高效的催化活性,而且表现出了很好的不对称诱导能力,无论是脂肪族还是芳香族硝基烯均获得了近乎完美的对映选择结果(ee值>99%)。此外,该催化体系同样适用于反应活性较低的α-甲基硝基烯,反应获得了很好的非对映和对映选择性,反应过程中只形成了ee值为91%的单一非对映异构体。