Vilsmeier试剂在有机磷化合物合成中的应用

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为了研究和拓宽Vilsmeier试剂在有机磷化合物合成中的应用,研究人员进行了如下的研究工作:用Vilsmeier试剂与氢膦烷3的反应,合成了α-N,N二取代氨甲基双五配位有机磷化合物4,化合物资的结构通过了<1>H、<13>P、<13>C、NMR、MS以及元素分析的确定.用亚磷酸二乙酯与Vilsmeier试剂反应,类似地生成了各种α-N,N-二取代氨基取代甲基双膦酸酯化合物6.以上反应是合成α-N,N-二聚代氨基取代甲基双膦酸酯6和α-N,N-二取代氨基烯基膦酸酯7的很好的方法.用Vilsmeier试剂(DMF/POCl<,3>)可以使乙酰基膦酸酯9(R=H)发生氯化甲酰化反应,立体专一地生成了(Z)-β-膦酰基-β-氯代丙烯醛10(R=H).β-膦酰基-β-氯代丙烯醛10是有机合成中很有用途的中间体,它可以与阱、羟胺、甲脒、胍或邻氨基苯酚等反应,可以形成相应的膦酰基杂环化合物(如膦酰基吡唑12、膦酰基异(口恶)唑14、或膦酰基嘧啶15等).
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