氢气是一种很有潜力的清洁能源载体;由生物质热解获得的生物质油是一种碳中性的可再生能源,乙酸是其水相组成的主要成分,可作为制氢原料。乙酸能够通过多种方式制取氢气,其中自热重整是一种重要途径。镍基催化剂具有较高的乙酸转化活性,但仍存在如氧化、烧结和积碳等亟待解决的催化剂失活问题。因此,本文从乙酸自热重整制氢入手,探究不同组分和载体对Ni基催化剂活性的影响,并对乙酸转化机制进行研究,获得了Ni-Mg-Cr-O和Ni/La₂X₂O₇（X=Ce、Zr、Ti）等新型催化剂,同时通过系列表征揭示了催化剂的构效关系。通过溶胶凝胶法制备了一系列的Ni-Mg-Cr-O催化剂,考察了其在乙酸自热重整制氢中的催化活性和稳定性。活性测试结果表明:NM1C(Ni_0.25Mg_0.75Cr O_3.5+δ)催化剂在乙酸自热重整过程获得了较高的乙酸转化率（100%）和氢气产率（2.64mol-H₂/mol-HAc）。表征结果表明:NM1C催化剂在十小时的反应过程中未出现明显的氧化、积碳和烧结导致催化剂失活现象,这主要归因于:1)焙烧后形成介孔结构的NM1C催化剂的高比表面积;2)较小粒径的活性金属Ni所提供的高分散性的稳定活性位促进了乙酸中含碳物种的转化,有效抑制积碳的生成;3)Ni Cr₂O₄和Mg Cr₂O₄尖晶石以及Mg（Ni）O固溶体的相互作用促进了活性组分在反应过程中的耐烧结和抗氧化性。通过溶胶凝胶法制备了La₂X₂O₇（X=Ce、Zr、Ti）催化剂载体,并通过浸渍法获得了Ni/La₂X₂O₇催化剂,考察了该系列催化剂在乙酸自热重整过程中的活性和稳定性。测试结果表明La₂Ti₂O₇层状钙钛矿载体对经活化还原后的Ni粒子具有限域作用,小粒径的Ni金属粒子提供了较多的活性位,从而促进了乙酸的活化转化提高了催化效率;同时,Ni/La₂Ti₂O₇催化剂中较高含量的晶格氧能够促进乙酸转化过程中生成的含碳中间产物的转化,起到抑制积碳生成的作用。因此在活性测试结果中,层状钙钛矿型催化剂表现出较好的活性和稳定性:乙酸转化率稳定在100%,氢气产率稳定在2.65 mol-H₂/mol-HAc左右;在反应后的催化剂中,未发现明显积碳现象。