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本论文的主要内容是对环丙烯的反应性能进行研究,环丙烯是具有高张力但是在室温下能稳定存在的化合物,可以被过渡金属或者酸活化,得到稳定的环丙基正离子,继而能够开环或接受各类试剂进攻。鉴于这样的性质,来设计合成了一系列底物发展了环丙烯化学。 全文主要分为两个部分:第一部分是基于课题组之前对于吲哚化学的研究,设计合成了吲哚环丙烯的底物,其中吲哚和环丙烯是通过氮原子相连的。(1)使用金、银催化剂来活化环丙烯,吲哚作为亲核试剂去进攻活化后的环丙烯基团,根据金、银催化剂上配体位阻的不同,反应都能以高的化学选择性和立体专一性得到吲哚并7元环和吲哚螺环产物。反应的机理通过各种氘代实验验证支持。特别需要指出的是,当使用Ag做催化剂时,反应可能有两种路径。主要的一种途径是首先吲哚3号位被银活化,产生的C-Ag键可以和环丙烯的双键加成得到产物,另一种是吲哚3位对活化的双键发生亲核进攻得到产物。(2)底物中的环丙烯分子带有双酯基时,使用布朗斯特酸来促进反应,发现产物结构发生变化,生成了吲哚并8元环产物。该反应使用金、银催化剂也可以催化反应,但是底物必须脱除保护基后才能反应,需要多一步反应。改变环丙烯上的双键取代基为芳基,在生成上述8元环中间体后,还能进一步反应,大环上碳氮键断裂,双键与吲哚3位反应成环,胺与吲哚2位反应成环,以良好到优秀的收率得到桥联的四环结构产物。 第二部分:合成了一类新型的杂原子(氮原子或氧原子)连接的环丙烯炔丙酯分子,通过筛选一系列大位阻的金催化剂来催化该环化反应,根据环丙烯底物双键上的取代基的不同(烷基、芳基或者是氢),观察到不同的反应途径。取代基是芳基或是烷基时,炔丙酯先1,3-迁移,形成联烯,再亲核进攻环丙烯,环化得到螺环产物;当取代基是氢原子时,环丙烯会开环生成烯基卡宾,联烯中的一个双键与卡宾碳加成,生成6并3元环产物。收率中等到良好。