环丙烯反应性能研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hacker888888
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文的主要内容是对环丙烯的反应性能进行研究,环丙烯是具有高张力但是在室温下能稳定存在的化合物,可以被过渡金属或者酸活化,得到稳定的环丙基正离子,继而能够开环或接受各类试剂进攻。鉴于这样的性质,来设计合成了一系列底物发展了环丙烯化学。  全文主要分为两个部分:第一部分是基于课题组之前对于吲哚化学的研究,设计合成了吲哚环丙烯的底物,其中吲哚和环丙烯是通过氮原子相连的。(1)使用金、银催化剂来活化环丙烯,吲哚作为亲核试剂去进攻活化后的环丙烯基团,根据金、银催化剂上配体位阻的不同,反应都能以高的化学选择性和立体专一性得到吲哚并7元环和吲哚螺环产物。反应的机理通过各种氘代实验验证支持。特别需要指出的是,当使用Ag做催化剂时,反应可能有两种路径。主要的一种途径是首先吲哚3号位被银活化,产生的C-Ag键可以和环丙烯的双键加成得到产物,另一种是吲哚3位对活化的双键发生亲核进攻得到产物。(2)底物中的环丙烯分子带有双酯基时,使用布朗斯特酸来促进反应,发现产物结构发生变化,生成了吲哚并8元环产物。该反应使用金、银催化剂也可以催化反应,但是底物必须脱除保护基后才能反应,需要多一步反应。改变环丙烯上的双键取代基为芳基,在生成上述8元环中间体后,还能进一步反应,大环上碳氮键断裂,双键与吲哚3位反应成环,胺与吲哚2位反应成环,以良好到优秀的收率得到桥联的四环结构产物。  第二部分:合成了一类新型的杂原子(氮原子或氧原子)连接的环丙烯炔丙酯分子,通过筛选一系列大位阻的金催化剂来催化该环化反应,根据环丙烯底物双键上的取代基的不同(烷基、芳基或者是氢),观察到不同的反应途径。取代基是芳基或是烷基时,炔丙酯先1,3-迁移,形成联烯,再亲核进攻环丙烯,环化得到螺环产物;当取代基是氢原子时,环丙烯会开环生成烯基卡宾,联烯中的一个双键与卡宾碳加成,生成6并3元环产物。收率中等到良好。
其他文献
该论文的主要目的在于研制低甲醇透过直接甲醇燃料电池并有效地提高电池的性能.为了减小甲醇的Nafion117膜中的透过,提出并研制了钯纳米粒子修饰的Nafion复合膜,该方法包括与
According to the principle of effective stress action of rock and soil, we established a mechanical model of water flooding into roadways,analyzed the constitut
2,2取代-1,1联萘类化合物具有特殊的轴不对称手性结构,使其成为不对称化合物领域中的一个重要分支,特别是近些年来,随着不对称化合物研究热潮的到来,对联萘类轴不对称化合物
发展新型检测方法一直是分析科学的核心工作之一.该工作正是针对这一课题展开研究,取得初步进展,主要工作如下:1.设计建立了新型的光散射检测器,对装置各组部件的功能特点,选
合成具备特殊的性质,有着精细的分子结构和超分子聚集体形态的新型材料一直引起人们广泛的兴趣.由于存在"刚棒形"分子的择优取向和共价键相连的刚- 柔嵌段"微相分离"的竞争作
大庆石油管理局现有青年17万名,团员46900名,分别占职工总数的68%和16.7%,是油田两个文明建设中的一支重要力量。在建立社会主义市场经济的新形势下,在国有企业三年解困的艰巨任务面前,作为全国500强
电喷雾离子源(ESI)作为一种软电离方式,具有能够产生多电荷离子、适用的样品种类广、能与多种分离技术联用等特点,在蛋白组学、代谢组学、食品安全等领域有广泛的应用。样品分
该论文旨在利用超分子作用力为推动力研究纳米微粒的三维组装.通过静电、疏水以及配位键作用,探索纳米微粒与高分子形成的有机/无机纳米粒子的三维有序网络结构形成.静电作用
本论文的主要内容有两部分:第一部分是关于一价铜催化下亚甲基环丙烷类化合物分子内自由基三氟甲基化反应的研究;第二部分是关于一锅法下三炔类化合物在一价铑催化和一价金催
1-氧杂-7-氮杂-螺[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮是synerazol,azaspirene,FD-839,berkeleyamide D,pseurotin,cephalimysin等系列天然产物共有的螺环核心骨架。这一螺环结构高度取代,带有多