银掺杂羟基磷灰石复合材料的合成、表征及相关性能研究

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羟基磷灰石(Ca10(PO46(OH)2,HA)是人体骨组织的主要成分,人工合成HA具有优秀的生物活性,但为了扩展其在临床中的应用还需要利用多种方法对其进行改性。通过掺杂金属离子改性羟基磷灰石已被广泛研究,其中银掺杂羟基磷灰石(AgHA)因其独特的抗菌性能而广受关注。此外,人工合成的HA机械性能较差,往往需要在粉体中加入第二相作为支撑相增强其力学性能。本论文首先合成了AgHA粉体,其后分别以聚乳酸(PLA)和氧化石墨烯(GO)作为支撑相合成银掺杂羟基磷灰石/聚乳酸(AgHA/PLA)复合涂层和银掺杂羟基磷灰石/氧化石墨烯(AgHA/GO)复合材料并在此基础上合成了银掺杂羟基磷灰石/氧化石墨烯/聚乳酸(AgHA/GO/PLA)三相复合涂层。通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、X射线能量色散仪(EDX)、X射线光电子能谱(XPS)和透射电镜(TEM)等测试手段对所制备的样品进行分析和研究,以大肠杆菌(E.coli)为菌种测试各样品的抗菌性能,并对复合涂层的力学性能进行了研究。采用化学沉淀法经高温烧结合成不同起始[Ag]/[Ca]摩尔比的AgHA粉体,同时研究当初始银含量发生变化时粉体性质的变化。研究表明银离子成功取代部分钙离子进入HA晶格中,但随着银含量的增加HA晶格扭曲进而会导致粉体晶型变化。而部分银离子无法进入晶格从而形成磷酸银并在高温烧结过程中会发生自氧化还原反应生成银单质。银单质与银离子间的协同作用极大的提升了AgHA粉体的抗菌活性。利用已合成的AgHA粉体,通过旋涂法在304不锈钢板上制备AgHA/PLA复合涂层。实验结果表明在含银量高的复合涂层中同时存在Ag0与Ag+,而它们的协同作用使得复合涂层的抗菌效果有了显著提高。PLA导致复合涂层中的非晶相增多,涂层表面出现团聚现象。但是PLA的存在有效提高了复合涂层的粘结性能及拉伸性能。采用水热法合成了AgHA/GO复合材料。实验结果表明通过水热法可以获得高结晶度的AgHA粉体,而在复合材料中AgHA粉体紧密附着在GO层状结构表面。随着银含量的增加,晶体中出现不定型相并在GO表面出现团聚现象,但AgHA/GO复合材料的抗菌性能也逐渐增强。因为制备过程中没有高温烧结导致复合材料中没有单质银的存在,在缺少Ag0与Ag+间的协同作用的情况下提高含银量对复合材料的抗菌性能提升有限。而且随着含银量的增加团聚现象的加重,可能会影响游离Ag+的释放,从而影响AgHA/GO复合材料的抗菌性能。利用已合成的AgHA/GO粉体,通过旋涂法在304不锈钢板上制备AgHA/GO/PLA三相复合涂层。实验结果表明AgHA晶体依旧附着在GO的层状结构上并且随着银含量增加出现团聚现象,而PLA将各相包覆在一起。银含量的变化对复合涂层的力学性能影响不显著。而随着GO的加入GO同PLA间的相互作用导致了三相复合涂层的粘结性能受到削弱,拉伸性能得到提高,断裂伸长率下降。
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