【摘 要】
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近年来,有机发光材料多为蓝色、绿色荧光,而发射出红色荧光的材料则较少。由于在生物组织中,红光/近红外光穿透深度大,对细胞的损伤较小,能减少生物组织自发荧光背景,因此红色和近红外(NIR)发光材料在全色显示和生物成像等领域具有重要用途。自2001年聚集诱导发光(AIE)材料报道之后,对长波AIE荧光材料的研究日益增多。蒽醌是一种可以从大豆、芦荟等天然植物中获取的醌类化合物,作为一种常用发色团,环状结
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近年来,有机发光材料多为蓝色、绿色荧光,而发射出红色荧光的材料则较少。由于在生物组织中,红光/近红外光穿透深度大,对细胞的损伤较小,能减少生物组织自发荧光背景,因此红色和近红外(NIR)发光材料在全色显示和生物成像等领域具有重要用途。自2001年聚集诱导发光(AIE)材料报道之后,对长波AIE荧光材料的研究日益增多。蒽醌是一种可以从大豆、芦荟等天然植物中获取的醌类化合物,作为一种常用发色团,环状结构上的两个羰基赋予其较强的吸电子能力。同理,苯并噻二唑(BT)是一种苯并五元氮硫杂环芳烃,由于刚性共轭平面和亚胺基团的存在,使其具有较高的荧光量子效率和强吸电子能力。因此,本文分别以蒽醌、苯并噻二唑等模块作为受体,合成了6种有机发光分子。其中,蒽醌化合物具有良好的AIE性能,而苯并噻二唑为受体的荧光探针能够特异性地识别亚硝酸根离子。论文的主要内容如下:(1)以2-溴蒽醌和苯并二噻吩-4,8-二酮作为受体材料,三苯胺(TPA)及其衍生物作为给体材料,合成了三种新型发光材料1-3。它们的最大发射波长(λmax)分别为641 nm、622 nm和650 nm,属于红色发光范围。化合物1-3具有明显的溶致变色效应,在365 nm紫外灯照射下,例如化合物1能由己烷溶液中的黄色荧光(λmax=550 nm)红移至甲苯溶液中的橘红色荧光(λmax=641 nm)。这3种化合物都具有分子内电荷转移(ICT)的特征,它们的Stokes位移分别为166 nm、172 nm和168 nm。此外,化合物1、2在四氢呋喃/水混合液中表现出良好的AIE性能,它们在混合液中的最大光致发光(PL)强度分别是纯四氢呋喃溶液PL强度的121倍和120倍。化合物3由于分子结构中的噻吩基团和苯并二噻吩-4,8-二酮基团之间的二面角较小,因此不具备AIE性能,而呈现出常见的聚集荧光淬灭特性。(2)以BT作为受体,噻吩作为桥梁和苯胺模块为给体,合成了化合物5、6和探针分子L。研究表明,化合物5、6和探针分子L的λmax分别为620 nm、648nm和637 nm,其中化合物5、6的荧光量子效率分别高达0.72和0.64。量子化学计算显示化合物5、6和探针分子L的能隙分别为2.39 e V、2.34 e V和2.25 e V。以苯胺作为离子识别基团合成了亚硝酸根离子探针L。在四氢呋喃溶液中它与亚硝酸根离子反应使PL强度增强6倍,且对亚硝酸根离子具有很好的选择性。
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