烯丙基锡试剂的合成及其烯丙基化反应的研究

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在有机合成中,路易斯酸催化的醛酮的烯丙基化反应已有30年的历史,它是碳碳偶联反应的一种重要手段。反应生成的高烯丙基醇类化合物是一种重要的有机合成中间体,能方便的转化成其他有用的功能基团,在天然产物合成中有重要意义。醛酮的烯丙基化反应多种多样,这些方法各有各的优缺点,如有些催化剂比较昂贵,必须在严格地无水无氧低温环境中反应,对反应要求比较苛刻。为了寻找使用更加方便的烯丙基化试剂,所以对烯丙基锡化合物进行了研究。本文主要包括三个部分:1、综述了国内外的烯丙基化反应的发展历史及研究现状。2、合成了4种有机锡试剂,同时对其结构进行了表征。3、用合成的烯丙基锡试剂研究了醛酮的烯丙基化反应。选用七水三氯化铈作为路易斯酸催化剂,系统的研究了醛酮的烯丙基化反应,考察了此反应的反应条件及其适用范围,而且比较方便的得到了一系列的高烯丙基醇类化合物。根据实验现象与结果,并对其机理进行了讨论。研究结果表明:含硅烯丙基锡是一种有效的烯丙基试剂,它反应条件温和,微量的水和氧对其无影响,而且只对醛反应;醛上的羟基、硝基、卤素对反应无影响,同时吸电子基会加速反应的进行;通过不同的反应,进一步论证了反应机理。总之,本文合成的含硅烯丙基锡化合物是一种温和的、具有良好化学选择性的烯丙基化反应试剂,为高烯丙基醇化合物的合成提供了一种新的选择。
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