1,6-烯炔自由基串联环化合成碳杂环化合物反应研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lvlianpeng2009
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本论文对烯炔自由基串联环化反应合成磺酰化环化产物以及氧杂环庚烯类七元环产物的方法进行了阐述。主要包括以下五个章节:第一章在第一章中,我们阐述了烯炔环化反应的研究进展。一般来说,烯炔的环化方式有两种途径,一种是过渡金属催化的烯炔环化过程,另一种是自由基参与的烯炔环化过程。过渡金属催化的烯炔环化主要涉及三种途径:a)金属同时与双键和三键络合的氧化环金属化途径,b)涉及到乙烯基金属中间体的烯基金属途径,c)金属π-烯丙基途径。另外,自由基参与的烯炔环化过程从反应的区域选择性上分为:碳碳双键和碳碳三键分别作为优先的自由基受体的反应过程。第二章在第二章中,我们介绍了磺酰基化反应的研究进展。从磺酰基的来源入手,分别介绍了磺酰肼,磺酰氯,亚磺酸钠,亚磺酸,硫醇,DMSO以及其他一些磺酰基来源与不同的反应底物作用,得到多种具有潜在应用价值的磺酰基化合物。其中,磺酰肼和亚磺酸钠作为磺酰基来源最为常见。第三章在第三章中,我们发现了一种碘促进/参与的1,6-烯炔与磺酰肼的自由基串联环化反应,得到了五元和六元环的磺酰化环化产物。该反应利用水为溶剂以良好至极高的产率得到目标产物。此外,使用I2/TBHP体系避免了昂贵、有毒催化剂的使用,并且该反应一步构建了新的C-S和C-I键。该方法还是合成在药物和有机化学中具有重要的潜在应用价值的砜类化合物的一种简便方法。第四章在第四章中,我们介绍了烯炔环化构建七元环的反应。从构建七元环的烯炔底物的分类入手,对七元环骨架的合成方法进行阐述。其中,最常见的利用烯炔构建多官能团化的七元环的方法是过渡金属催化的[5+2]环加成反应。第五章在第五章中,我们利用1,6-烯炔与α-溴代-1,3-二羰基化合物在铜催化剂的作用下通过[2+2+3]环化合成了七元氧杂环庚烯衍生物。通过该自由基串联环化过程形成了两个新的C-C键和一个C-O键。所得到的七元氧杂环庚烯类化合物是合成药物ETPs和一些广泛存在的天然产物的重要骨架。
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