我国目前合成3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠(简称三氯吡啶醇钠)的主要工艺路线为三氯乙酰氯法即三氯乙酰氯与丙烯腈直接加成合成中间产物3,3,5,6-四氯-4,4-二氢吡啶-2-酮,然后加碱水解而得三氯吡啶醇钠。该方法主要缺陷是加成反应困难,产品收率较低(一般为60%左右),产物分离提纯困难,原料利用率很低。本文对三氯乙酰氯法进行了改进,采用分步法合成了三氯吡啶醇钠,具体方法如下：(1)三氯乙酰氯首先与甲醇进行酯化反应合成三氯乙酸甲酯；(2)三氯乙酸甲酯与丙烯腈在催化剂作用下进行加成反应合成2,2,4-三氯-4-氰基丁酸甲酯；(3)2,2,4-三氯-4-氰基丁酸甲酯在三氯氧磷存在下加压环化合成2,3,5,6-四氯吡啶；(4)2,3,5,6-四氯吡啶与碱液加热加压条件下水解制得三氯吡啶醇钠。探讨了各步反应的机理,并通过考察各步反应主要的影响因素,确定了各步反应的最佳工艺条件,使酯化反应收率达到100%、加成反应最佳收率达到88%、环化反应最佳收率93%、水解反应收率达到95%。从而使三氯吡啶醇钠的总收率达到了77%,分步法合成三氯吡啶醇钠,各步反应容易进行且收率较高,对工业化生产三氯吡啶醇钠的工艺革新具有重要意义。