手性醇和手性胺是常见的有机化合物,广泛的存在于自然界内,其在农药、医药和精细化工等领域有着重要应用。如何高效的获得手性醇和胺是近几十年研究的热门,对相应的潜手性酮、亚胺等不饱和化合物的不对称还原(金属-氢还原、氢化、转移氢化)是获得这几类手性化合物的有效途径。相比于氢化,近年发展的不对称催化氢转移反应,因为取代了氢气供氢体,因而具有条件温和、操作简单和氢源廉价等很多优点,发展迅猛。非均相催化剂不仅解决了多数过渡金属均相催化剂的回收利用问题,还克服了产品与催化剂难分离、环境污染等问题,展现出一定的工业应用前景,故此引起了科研工作者的极大兴趣。在多相催化反应中介孔纳米硅材料一直受到广泛的关注。(1)我们利用手性4-(三甲氧基甲基硅烷)乙基苯基磺酰基-1,2-二苯基二胺和正硅酸四乙酯共聚,然后配位有机钌复合物制备有机钌功能化的介孔硅纳米微球。结构分析和表征揭示了其具有良好定义的单点有机钌活性中心,SEM和TEM表明催化剂分布均匀呈球形介孔结构。在不对称1,2-还原β-CF3-α,β-不饱和酮获得到相应的手性烯丙基醇的反应中,该非均相催化剂展现出优异的催化活性和立体选择性,最高达97%的ee值。此外,这种非均相催化剂很容易回收利用且结构稳定,重复使用8次未见活性有明显降低,展现出良好的工业前景。(2)我们通过筛选,发现Noyori型手性钌催化剂可将强吸电子的非环状α-三氟甲基亚胺通过不对称氢转移反应还原制备相应的手性α-三氟甲基胺。该反应以甲酸钠做氢源,H2O/DMF做共溶剂,环境友好。这个反应体系可以对多种官能团的底物进行对映选择性催化生成相应手性α-三氟甲基胺,且收率高和对映选择性优异(93-99%ee值)。