不断开发新的有机合成方法,对人类社会的进步具有重要意义。过渡金属催化的偶联反应,例如Heck、Stille、Suzuki-Miyaura、Kumada以及Hiyama反应等等,在有机化学合成领域扮演着越来越重要的角色,已经成为构筑碳-碳键最有力的工具之一,促进了药物、天然产物以及有机功能材料领域的快速发展。镍作为过渡金属催化剂,因其具有价格低廉、储量丰富等优点,越来越多的被用于取代贵金属钯应用到催化的偶联反应中。与钯相比,镍的电负性更低,参与过渡金属催化时氧化加成的活性更高,特别适合活性相对较低的C-X（X=H、F、Cl、O、S、N等）键的断裂。近年来,过渡金属催化的惰性C-O键的活化偶联反应引起了化学家们的广泛关注。在这类反应中,自然界中广泛存在的苯酚及其衍生物作为亲电试剂,具有廉价易得,易于合成,绿色环保等显著优势,逐渐被用来替代有毒的有机含卤试剂,广泛应用于各类C-C键的构建。过渡金属镍催化的惰性C-O键活化偶联反应中,通常需要对羟基进行保护,调节碳-氧键的活性。目前,常用的保护基主要有酰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,磷酸酯等等。叔丁氧羰基官能团也是一类重要的酚羟基保护基团,芳基碳酸酯也有潜力作为氧基亲电试剂参与偶联反应,然而关于这类过渡金属催化的芳基碳酸酯的偶联反应的报道特别少。因此本文主要围绕镍催化环烯烃与苯酚衍生物的Heck反应的研究展开,主要内容包括以下三个部分。1)第一章简要概述了镍催化苯酚及其衍生物的惰性C-O键断裂的偶联反应,阐述了Ni催化2-萘酚盐与各种芳基格氏试剂、芳基新戊酸酯与芳基锌试剂以及芳基酯与有机硼试剂等的反应机理。2)第三章主要研究了镍催化环烯烃与芳基碳酸酯的Heck反应。在二价镍,Ph BPE双膦配体,还原金属Zn构成高活性的催化体系的作用下,实现了芳基碳酸酯与环烯烃的Heck反应,无论是萘环,萘杂环,苯环都有较高的活性。与传统Heck反应相比,该反应不需要加入碱,过量的还原金属锌,也可以将反应过程中产生的镍氢物种还原为零价镍。3)第四章主要探究了镍催化环烯烃与芳基氨基磺酸酯的Heck反应。在实现了镍催化芳基碳酸酯与环烯烃的Heck反应之后,利用该反应的催化体系,以中等至优异的产率成功得到了镍催化环烯烃与芳基磺酸酯的一系列偶联产物。该反应的高效催化体系,无论是含有对给电子基团的底物还是含有吸电子基团的底物,都表现出优异的催化性能。另外,该催化体系的适用范围有待进一步的研究。