钯催化的环化反应构建氧化吲哚和平面手性化合物

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本论文主要研究了两部分内容,第一部分对甲苯磺酰腙作为重氮化合物的前体在金属钯的催化作用下可以发生串联Heck反应和烯基化反应。重氮化合物被广泛的应用于有机合成中,但由于α位上没有强吸电子基的重氮化合物本身的不稳定性,使得它的反应有一定的局限性,所以选择用对甲苯磺酰腙在碱的作用下原位生成重氮化合物的方法使对甲苯磺酰腙直接参与到反应中。我们对对甲苯磺酰腙参与的钯催化的Heck-烯化反应进行了研究,在以Pd(OAc)2(5mol%)为催化剂,PPh3(15mol%)为配体,叔丁醇锂(3.0eq)为碱的条件下,碘代苯基烯烃与对甲苯磺酰腙发生串联反应生成氧化吲哚类化合物。该反应有条件温和,反应时间短,对底物的适用性强,而且产率高等优点。第二部分二茂铁是一类特殊的具有夹心结构的相对稳定的金属络合物,当同一茂环上两个取代基不同时,该分子具有平面手性。二茂铁结构已被证明是最有效的手性配体和催化剂的骨架之一。金属催化不对称合成平面手性化合物的方法是近年来研究的热点,我们对钯催化的2-卤代芳基取代的二茂铁酰胺类化合物的环化构建平面手性二茂铁的反应进行了研究。在醋酸钯与Carriera的(R,Sa)-O-PINAP配体组成新的催化体系下,2-卤代芳基取代的二茂铁酰胺类化合物可发生分子内Cp-H健的官能团化环化反应,得到高产率和良好ee值的产物。与我们以前的研究结果不同的是此反应底物的活性差别很大,但同样这个反应对底物的适应性广,是一个有效的合成平面手性喹啉二茂铁的新方法。
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