铜催化的肟酯和烯烃的偶联合成芳基烯基磷酸酯的反应研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fengxun1985
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
芳基烯基膦酸酯是一类非常重要的有机磷化合物,它同时也是合成其它有机磷分子的重要中间体,被广泛应用在在有机合成、光电材料、阻燃材料以及药物化学等研究领域。尽管越来越多的合成方法相继被报道,但这些方法大都需要使用贵金属作为催化剂以及需要加入额外的氧化剂、碱等添加剂,并且难以合成具有特殊结构的某些芳基磷酸酯,因此限制了这些方法的进一步应用。所以发展更加简单、高效、无毒以及环境友好型的方法高度立体选择性地合成这类化合物已成为近年来化学家研究的热点领域之一。基于此,本论文发展了一种简单温和合成芳基烯基磷酸酯的新方法。本论文包括以下两部分:第一章、对近年来合成芳基烯基磷酸酯的各类反应研究进展进行了系统性的描述。重点介绍了Pd、Ni、Cu、Ag等过渡金属催化的偶联反应、磷氢化反应及自由基反应,同时,对无过渡金属参与的反应也进行了简单总结。第二章、建立了一种基于铜催化肟酯和烯烃交叉偶联合成β-芳基烯基磷酸酯的新方法。该方法以简单易得的肟酯作为磷源,在廉价无毒的Cu(OTf)2的催化下简单高效立体选择性地合成了一系列(E)-芳基烯基磷酸酯衍生物。随后,机理实验表明该反应可能涉及自由基历程。
其他文献
单克隆抗体在自身免疫性疾病的治疗中有着重要的作用,它通过封闭与病程有关的淋巴细胞、细胞因子和细胞因子受体起到治疗作用,简述几类以葡萄膜炎疾病相关因子为靶点的单克隆抗
狮子坪水电站引水隧洞混凝土衬砌施工难度大、强度高、条件差,通过对施工难点、重点的分析以及一系列处理措施的阐述,对类似引水隧洞的混凝土衬砌施工具有一定的指导作用,值
过渡金属催化的选择性碳-氢键官能团化是有机化学中构建碳-碳键和碳-杂原子键非常重要的工具。在过去十几年里,过渡金属催化导向基或者底物诱导的sp2碳-氢键和sp3碳-氢键选择性活化均取得了巨大进步。另一方面,烯烃广泛存在于天然产物和化学化工产品中,并且在有机合成中发挥着十分重要的作用。利用烯烃进行有机合成转化的方法有很多,其中自由基参与的烯烃双官能团化反应为烯烃的应用提供了一种高效的途径。由于自由基
据Scrip报道,惠氏公司(Wyeth)抗肾癌新药temsimlimus(曾用代号:CCI-779)继获得欧盟批准后已于2007年底正式在奥地利上市。在此之前,美国也已经批准了该药的上市申请。
日本眼下正在考虑将若干处方药转换为非处方药(OTC),包括一些质子泵抑制剂和喹诺酮类抗菌剂。日本卫生、劳动和福利部称,它将广泛征集意见,并进行相关调研工作,于2009年年底召开一