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厌氧生化处理是目前废水处理的主体工艺。制药废水中存在的大量毒性物质会抑制厌氧微生物的生化活性,抗生素残留就是其中之一。本文针对青霉素和土霉素开展研究,确定其残留浓度、抑制水平及消除方法,主要研究成果如下：(1)本试验建立了SPE-HPLC-MS测定废水中青霉素残留浓度的方法,其加标回收率为64.9～76.3%,青霉素G的检出限为5μg·L-1；建立了SPE-HPLC测定废水中土霉素残留浓度的方法,其加标回收率为87-115%,土霉素的检测限为2.8 mg·L-1。结果表明,制药废水中青霉素残留浓度约为0.371 mg·L-1,土霉素残留浓度约为1122mg·L-1。(2)厌氧生化毒性试验结果表明两种抗生素对厌氧微生物均有抑制作用,抑制程度与抗生素浓度有关：当青霉素浓度低于10mg·L-1时对厌氧生化活性抑制作用较小,高浓度的青霉素会产生中度抑制；当土霉素浓度大于200 mg·L-1时,会对厌氧微生物活性产生中度抑制,而当土霉素浓度大于800 mg·L-1时,会产生重度抑制。颗粒污泥扫描电镜结果表明低浓度的青霉素对微生物影响较小,高浓度的青霉素则会刺激菌体产生大量的分泌物,而土霉素对颗粒污泥内的各类微生物均有不同程度的毒害作用,过高浓度的土霉素将会导致微生物大量死亡或进入休眠期。在实际废水中只存在微量的青霉素残留,对厌氧生化抑制程度低,可不必采取附加措施,而土霉素残留量很高,需采取措施控制土霉素浓度低于200 mg·L-(3)正交试验结果表明,Fenton试剂降解土霉素的影响因素顺序为：H202投加量>H2O2/Fe2+>初始pH值>反应时间。在pH值为4、H2O2投加量为1.0 mL·L-1,H2O2/Fe2+投加比为20：1的条件下,反应30min,配水中土霉素去除率达到90%以上。采用C102降解土霉素的影响因素顺序为：C102投加量>反应时间>初始pH值。当pH值为4、ClO2投加量为200 mg·L-1,反应30 min时,配水中土霉素去除率达到96%。(4)Fenton试剂处理土霉素母液废水的最佳处理条件为每L废水中FeSO4·7H2O加入量0.5g,30%H2O2投加量为0.14L,反应30min后土霉素可降低为185mg·L-1;ClO2处理土霉素母液废水最佳处理条件为每L废水中ClO2投加量300 mg,反应30min后残留土霉素为163 mg·L-1,在此操作条件下,土霉素对厌氧微生物的抑制性得到有效降低。