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本论文的主要内容是基于含氮杂环桥联配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究。基于溶剂挥发法和水热等合成方法,设计、合成并解析了16个配合物,应用元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射、热分析、固体荧光光谱和变温磁化率测定等方法对配合物进行了表征和性质研究。
1.以5-氨基四唑为配体,利用其杂环上四个氮原子均可参与配位,且它既能作为中性配体又能作为多点配位阴离子的特点,合成了五个具有不同维数的单晶体(1-5)。其中,锌的配合物(1)具有独特的2D双层结构;两对镉的配合物通过溶剂挥发法和水热法对照合成,其结构均表现为从一维(2和4)到三维(3和5)的转变。
2.以苯并咪唑-5-羧酸和5-甲基苯并咪唑-6-羧酸为配体,进行金属-有机骨架配合物的构筑,共合成了三个镉的配合物(6-8)。其中,配合物6和7是在相同条件下通过pH值的改变而得到的;配合物6和8的固体荧光光谱均表现了在消除分子间的氢键相互作用后荧光增强的现象。
3.以苯并咪唑-5,6-二羧酸为配体,构筑金属-有机骨架配合物。通过水热合成法,合成了八个新颖的配合物(9-16)。除配合物12为单核结构外,其余配合物均为二维结构,由于中心离子的不同而展现了四种不同的结构。其中,配合物9在沿着b轴的方向表现为罕见的五配位一维{Mn-O}n链的形式,本文首次对这样结构的配合物进行了磁性测定和初步分析。