醇氧化方法开发及其在亚胺、查尔酮绿色合成中的应用研究

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在现代有机合成中,C=N,C=C键的形成是一类极其重要的合成手段,但目前多数的合成方法存在诸如贵金属催化、原料价格昂贵、污染严重等弊端,而绿色催化合成方法的开发及其应用研究受到越来越多人的青睐,因此采用高效、绿色、简便的方法合成C=C、C=N化合物显得尤为重要。本论文将对醇的绿色氧化方法及其在亚胺和α,β-不饱和酮合成中的应用进行研究,主要由三部分构成:1、铜催化空气为氧化剂的绿色醇氧化反应研究;2、铜催化亚胺化合物的绿色合成研究;3、铜催化水相中α,β-不饱和酮的绿色合成研究。第一部分,在大量文献研究的基础上,我们开发了一种铜催化的空气促进的水相和有机相中的醇氧化反应。该反应使用廉价的铜盐做催化剂,加入微量的配体及少量的助氧化剂和碱,与文献方法相比大大降低了催化剂的用量。更重要的是,我们采用廉价的空气作为氧化剂,在室温条件下进行,条件十分温和。第二部分,综述了近年来亚胺化合物合成方法的研究进展,包括传统的醛酮与胺缩合、胺氧化、胺与醇氧化偶联及其他的反应。开发了CuI-Air催化氧化体系作用的胺与醇氧化缩合的合成方法,实现了在空气、室温相当温和的条件下,高效、高选择性得到亚胺类化合物,并对机理进行了探究。第三部分,综述了由各类化合物出发的合成α,β-不饱和酮的文献方法,包括二卤代烃脱卤,醛酮缩合,醇酮缩合等。研究了在CuI-Air催化氧化体系下,水相中醇与酮氧化缩合制备α,β-不饱和酮。
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