血竭是传统的名贵药材,在全球各地因其药用价值而享有美名。龙血竭在我国作为名贵中药使用已有1500多年的历史,功效很多,在历代的使用过程中发现具有很好的镇痛功效而被中医用作临床镇痛剂。在科研工作者的努力下,龙血竭的镇痛药效成分确定为龙血竭中的黄酮成分。龙血素A、龙血素B和剑叶龙血素B是从龙血竭中提取分离得到的具有镇痛功效的黄酮成分,这三种药效成分的联合使用具有很好的镇痛效果。本文的研究目的是通过化学合成的方法解决龙血素A、龙血素B和剑叶龙血素B的来源以便于后续的研究工作的继续。本文的研究内容分为两部分:第一部分:剑叶龙血素B的全合成。首先对高异黄烷类化合物的合成研究概况进行归纳结从而设计剑叶龙血素B的合成路线。该全合成历经七步反应,以间苯二酚为原料经过傅克酰基化、酚羟基的甲基化合成丹皮酚后经过Elbs氧化反应和Claisen-Schimidt反应制备查尔酮,然后以甲酸铵作为氢化剂在钯碳催化下加氢还原得到相应的二氢查尔酮,再在三氟化硼乙醚的催化下与N,N-二甲基-氯亚甲基氯化铵反应增碳扩环得到不饱和高异黄酮,再经Clemmensen还原法将不饱和高异黄酮还原,以总收率为1.6%获得剑叶龙血素B。在本文中,首次通过合成的方法制备了天然产物4,2’,5’-三羟基-4’-甲氧基查尔酮,同时首次通过合成方法获得的4,2’,5’-三羟基-4’-甲氧基二氢查尔酮和6-羟基-7-甲氧基-4’-羟基高异黄酮,后面这两个化合物为合成所得的新结构的化合物。第二部分:龙血素A和龙血素B的合成方法的改进。已有的龙血素A和龙血素B的合成方法是以对羟基苯乙酮为原料首先进行酚羟基的苄醚化反应保护酚羟基再与相应的取代苯甲醛进行Claisen-Schimidt反应生成相应的查尔酮,然后以氢气为供氢剂在钯碳催化下加氢还原脱去苄基并将查耳酮还原成二氢查尔酮得到相应的龙血素A和龙血素B。本文对这两个化合物的合成方法进行改进使其制备方法简单易行。我们的主要工作在于中间体取代苯甲醛的制备以及查尔酮还原成二氢查尔酮,以甲氧基取代苯为原料与DMF和三氯氧磷反应得到相应的甲氧基取代苯甲醛,然后以甲酸铵催化转移氢化法取代氢气催化氢化反应还原查尔酮得到相应的龙血素B和龙血素A。本文完成了剑叶龙血素B的全合成并将龙血素A和龙血素B的合成方法改进为操作简便的制备工艺。多酚羟基高异黄烷类化合物的合成一直是药物合成中的难点,剑叶龙血素B的全合成为多酚羟基尔耳酮、多酚羟基二氢查尔酮、多酚羟基不饱和高异黄酮类化合物、高异黄烷类化合物甚至是多酚羟基高异黄烷类化合物的合成提供了可靠的技术平台。本文还对研究中涉及到的各类反应的研究进行了部分阐述,这给药物合成工作提供一定的参考价值。