乙烯焦油基活性炭的制备及其电化学性能研究

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乙烯焦油是乙烯裂解过程中原料及产品高温缩合的产物,组成十分复杂,产量极大。本论文以乙烯焦油为原料,提出一种以化学合成的原位Mg(OH)2为模板,制备具有窄孔径分布活性炭的新路径,主要流程包括室温条件下合成模板剂以及高温炭化步骤。此种工艺操作简单,模板剂易于移除;此外,经过H2SO4洗涤后的残余溶液中含有大量MgSO4,可作为模板剂的镁源,实现模板剂再生。本论文以乙烯焦油作为原料,采用不同的加工方式得到用于活制备活性炭的两种不同的炭质前驱体。一种是通过正庚烷抽提过程,以得到沥青质作为富炭前驱体论证了这种新型合成路径的原理及可行性。所制备出活性炭的结构通过扫描电镜和氮气吸附脱附进行表征,结果表明:800℃炭化样品的比表面积高达1362 m2/g,且具有较窄的孔径分布。样品的电化学性能在6 mol/L的KOH溶液中进行测试,结果表明:当电流密度为0.35 A/g,样品的比电容高达212.5 F/g。原料的另一种处理方式是通过缩聚形成中间相沥青,并以此作为炭质前驱体通过上述模板炭化路径制备活性炭。本论文考察了不同的模板剂含量、炭化温度、高温停留时间以及浓酸氧化温度对活性炭性能的影响。结果表明:随着模板剂用量的增大,所得活性炭样品的比表面积先增大后减小,样品MSAC-818的比表面积高达1254.32m2/g。随着炭化温度的升高,样品的比表面积先增大后减小,800℃炭化样品MSAC-816具有最高的比表面积和总孔容。不同停留时间对样品的比表面积影响不大,但对其孔径分布有较大影响。随着浓酸氧化温度的提高,各样品比表面积相似,介孔含量变大。不同工艺条件对于样品电化学性能的影响如下:随着模板剂用量的增加,样品的比电容先增大后减小,在电流密度为0.5 A/g时,样品MSAC-818的比电容高达245F/g。样品的比电容随着炭化温度的升高而减小,MSAC-716比电容最高,可逆性差。随着炭化时间的增加,样品的比电容先减小后增大,MSAC-826的比电容高达300F/g,但容量衰减较为严重;而MSAC-8-0.5-6和MSAC-826可逆性好,说明0.5-1小时是较为合适的炭化时间。适当提高氧化温度可显著提高样品的比电容,电流密度为0.5A.g-1时,样品MSAC-816(T=60℃)的比电容可达190 F/g,远大于MSAC-816的135 F/g本论文中采用的二种处理方式各有特色,所制备出的多孔炭电化学性能良好,高于市售的商品活性炭;本工艺操作简单、成本低廉,由此制得的活性炭样品是很有潜能的储能材料。
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