具有开关特性的镍/钯配合物的研究以及烯烃胺卤化反应的研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bjqtq757
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
1、基于配位键形成与断裂的具有开关特性的镍(Ⅱ)和钯(Ⅱ)配合物的研究我们设计并成功制备了一种非对称五齿配体,及其Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物。配合物各异构体间存在可逆转化,具有分子开关特性。配合物具有两个新的手性元素:轴手性和螺旋手性。值得注意的是,这种配合物理论上有八种可能的异构体,而由于这种配体的立体结构特征,它可以高立体选择性的形成其中四种异构体。非对映异构体的非对映转换是由于分子内金属与不同电性的羰基交替配位而产生的。交替配位的过程中伴随着轴手性的固定和螺旋手性的反转。从晶体结构分析中可以发现,金属与羰基的配位具有选择性,它倾向于与电子密度大的氧配位。在变温核磁研究中,我们可以观察到在低温时(193K),配合物在溶液中具有四种异构体。随着温度的升高,交替配位速率提高。我们也首次通过动力学核磁研究,计算了镍/钯与羰基交替配位的自由能。基于我们这个设计的原理,我们可以期望通过改变三个主要分子结构单元:“苯基酮”、“酸”和“胺”,设计和合成出更多这种类型的配合物,使它们能够对外界激发,例如温度,溶剂或者pH做出响应,发展成为新型的分子开关,并应用在纳米信息技术。2、以N-甲基对甲苯磺酰胺为氮源的胺卤化反应胺卤化反应是一个广泛研究的烯烃功能化反应,为了进一步拓展胺卤化产物的应用范围,在氮源中引入更多的官能团成为一种可行的研究的方案。我们通过研究发现,在氮源上引入甲基取代基后,在无催化剂条件下能实现胺卤化反应。与无甲基取代基的氮源相比,胺卤化反应的区域选择性发生了转变。反应原料简单易得而且操作简便。对于得到的产物,通过1HNMR, 13C NMR、MS和IR进行了结构鉴定和确认。
其他文献
“回归生活、体现生活化”是新课程课堂教学的基本特征。美术教师应充分利用生活中的课程资源,使美术课程教学生活化。文章主要从生活化的教学内容、生活化的课堂教学模式、
阐述了保健燕麦茶啤酒的生产工艺流程及生产工艺要点,采用大麦芽60%,燕麦20%,糖浆20%的原料配比,并在85℃对茶水比为1:180进行20min的绿茶浸提,生产过程中浸提后茶汁添加量为
目的观察伊立替康(CPT-11)联合卡铂(CBP)方案(IC)治疗晚期非小细胞肺癌(NSCLC)的疗效及不良反应。方法 46例经病理学或细胞学确诊的晚期NSCLC患者,接受CPT-11 50 mg/m~2,d_1
目的 建立一个糖尿病兼有脂质代谢异常的动物模型。方法 给金黄地鼠连续腹腔注射小剂量链脲佐菌素3天 ,剂量为 40 mg/ kg。于注射后 1、2、3、4、8周测动物血糖、血脂。结
<正> 铁路是统治中国和统一中国的最重要的动脉。历史上,列强对中国的侵入都以控制铁路为其主要手段。日本帝国主义侵入中国后,也把铁路作为其兵员、军需品的输送线和以煤为
以邻二甲苯为原料,在DMF存在下进行侧链氯化,控制氯化深度,使主产物为邻二-(二氯甲基)苯.粗产物经减压蒸馏,石油醚重结晶,制得纯度在98%以上的邻二-(二氯甲基)苯.考察了邻二-
目的:初步探讨和评价NMB0315核酸疫苗、重组蛋白疫苗及核酸疫苗+重组蛋白疫苗联合免疫诱导小鼠产生的特异性体液/细胞免疫应答水平及其免疫保护效果,为进一步探索NMB0315疫苗有
采用文献资料、逻辑辩证、文物考证等方法,对流行于当今民俗的花棍舞流变与名称变化进行考释。主要结论:花棍舞发展经历了歌唱叙述体歌谣、类戏剧歌舞组合代言体傀儡戏、以及
随着我国高校国际化进程的推进,留学生招生人数逐年增加,留学生中各种宗教教徒也大量进入我国高校。如何面对各种不同的宗教组织和流派,如何根据教徒需求开辟活动场所,引导他
针对挖金湾矿近距离煤层提出联合布置开采方案,并对开采方案的技术难点进行了分析,提出了解决方法,该方案具有推广应用价值.