离子型和中性磷光铜(Ⅰ)配合物的合成与表征

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:good240
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在课题组前期工作基础上,本论文以苯并咪唑为基本配位单元,利用其sp3和sp2两个氮原子的不同成键方式,合成了多个系列的离子型和中性铜(Ⅰ)配合物,比较研究了其结构特点、光物理性质、电化学性质及电致发光性质,同时还考察了取代基的位阻效应及电子效应。通过引入更多的膦配位基团,本论文还合成了一系列基于N^P及N^O杂化配体的铜(Ⅰ)配合物,研究了其光物理性质,探讨了其在电致发光器件方面的应用。   (1)合成了第一配体为2-(2’-吡啶基)苯并咪唑(pbm)或2-(2’-喹啉基)苯并咪唑(qbm)、第二配体为三苯基膦(PPh3)或二(2-二苯基膦基)苯基醚(DPEphos)的一系列离子型和中性铜(Ⅰ)配合物。成对的配合物分子中,中心金属离子均采取相似的扭曲四面体配位构型。基于pbm和qbm的配合物分别在318-345 nm和353-381 nm附近出现强的π-π*吸收,其中离子型配合物分别在381-390 nm和420-433 nm附近出现弱的MLCT吸收带,中性配合物由于较大的共轭程度,红移的π-π*吸收覆盖了MLCT吸收带。配合物均展示了强的MLCT磷光发射,相对于离子型配合物,中性配合物的最大发射峰蓝移24-43 nm,磷光寿命延长,光致发光效率提高。配合物[Cu(qbm,)(DPEphos)](BF4)和[Cu(qbm)(DPEphos)]的多层电致发光器件分别在7.5和7.7 V启亮,最大亮度分别为2820和465 cd/m2,最大电流效率分别为5.58和8.87 cd/A。   (2)在吡啶基苯并咪唑的不同位置引入甲基,合成了一系列离子型和中性铜(Ⅰ)配合物。4(7)位甲基的引入,使得基于L1[L1为4(7)-甲基-2-吡啶基苯并咪唑]的配合物的最大发射峰(514-533 nm)蓝移2-7 nm;6’位甲基的取代基效应,导致基于L3[L3为2-(6’-甲基-吡啶基)苯并咪唑]的配合物的最大发射峰(506-521 nm)蓝移19-21 nm。受位阻效应的影响,在PMMA膜中[Cu(L3)(DPEphos)](BF4)的荧光量子产率提高至40.1%;受电子效应的主导作用,[Cu(L3)(DPEphos)]的荧光量子产率减低至11.7%。[Cu(L3)(DPEPhos)](BF4)的多层发光器件在7.7V启亮,最大电流效率为5.11 cd/A,最大亮度1853 cd/m2。[Cu(L3)(DPEphos)](BF4)的发光电化学池(LECs)在3.3 V启亮,最大电流效率为18.1 cd/A、最大亮度为4591 cd/m2。   (3)合成了第一配体为2,2’-联苯并咪唑衍生物、第二配体为膦配体的一系列离子型和中性铜(Ⅰ)配合物。所有配合物在330、340、360nm附近出现强的π-π*吸收带,离子型配合物还在383-401 nm出现弱的MLCT吸收带。离子型配合物在PMMA膜中最大发射峰在515-532 nm处,相比溶液态下的发射蓝移34-67 nm,中性配合物的最大发射峰为486-504 nm,相比溶液态蓝移5 nm左右。[Cu(L3)(DPEphos)](BF4)[L3为2-(N-苯基苯并咪唑基)苯并咪唑]的多层电致发光器件在7.5 V启亮,最大电流效率为5.69 cd/A,最大亮度929 cd/m2。[Cu(L2)(DPEphos)](BF4)[L2为2-(N-甲基苯并咪唑基)苯并咪唑]的LECs器件在3.3V启亮,最大电流效率为9.81 cd/A,最大亮度为3553 cd/m2。   (4)合成了一系列基于Np配体2-[(二苯基膦基)甲基]吡啶(PCN)、8-二苯基膦基喹啉(PQn)的铜(Ⅰ)配合物。基于PCN和PQn的配合物分别在261-274 nm和265-284 nm出现强的π-π*吸收,基于PQn的配合物在350-360 nm出现弱的MLCT吸收带。由于共轭程度的增加,基于PQn的配合物在PMMA薄膜中的发射为556-606 nm,比基于PCN的配合物红移约80 nm。[Cu(PQn)(DPEphos)](BF4)多层电致发光器件在7.1 V启亮,最大电流效率为2.1 cd/A,最大亮度为276 cd/m2。   (5)合成了一系列基于2-二苯基膦氧基吡啶(PON),2-[(二苯基膦氧基)甲基]吡啶(POCN),8-二苯基膦氧基喹啉(POQn)的氧原子参与配位的铜(Ⅰ)配合物。由于能隙的增加,配合物[Cu(POCN)(DPEphos)](BF4)在PMMA膜中的发射最大峰值495 nm,相比[Cu(PON)(DPEphos)](BF4)和[Cu(POQn)(DPEphos)](BF4)分别蓝移29和75 nm,荧光量子产率提高至0.72。[Cu(POCN)(DPEphos)](BF4)的单层器件在29.7 V启亮,可达到的最大亮度为157 cd/m2,最大电流效率可达到8.75 cd/A。
其他文献
要增强经济持续增长动力,就要大力发展现代服务业,着力加强供给侧结构性改革,加强现代服务业人才队伍建设。本文在分析了河北省现代服务发展现状及现代服务业人才现状的基础
为了确定盐胁迫下大麦籽粒产量和萌发期生长指标与小孢子培养阶段盐胁迫下愈伤组织产量之间是否存在一致性,以2份大麦品种为供试材料,进行了以下3项研究:(1)诱导培养基中NaCl
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
本研究的主要目的是制备吸附性能优良的硼吸附剂,以分离提取卤水中的硼。针对这一目标,设计制备了多种硼吸附剂,并对吸附性能和吸附机理进行了深入研究。   1.制备了Fe3O4
近年来,随着微流控研究的不断深入,纳流控作为微流控的类似物逐渐进入了人们的视野并成为新的研究领域。纳流控是指在至少一维尺度上小于100nm的装置上进行的研究和应用。纳米通道的尺寸与双电层厚度、DNA、蛋白质等生物大分子尺寸相近,使其具有了独特的离子传输性质—浓度极化效应。基于此效应,纳流控界面常被用作微芯片中样品的电动预浓集单元。本论文第一章以芯片毛细管电泳中样品的电动预浓集为主要背景,综述了纳流
本论文对聚酯及其共混物/二氧化硅纳米复合材料的制备、结构与性能进行了研究。首先,采用不同硅烷偶联剂对纳米二氧化硅进行表面改性,研究了其对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)结晶的
LiNi1-x-yCoxMnyO2作为一种新型正极材料,与现有的正极材料LiCoO2相比具有成本更低,安全性能更好等优点,不仅可以应用于小型锂离子电池,而且在动力电池等大功率锂离子电池中有着
学位
期刊
期刊
太赫兹辐射位于微波和远红外之间,在这一频率区间包含了许多重要的物理、化学信息。利用太赫兹时域光谱(THz-TDS)研究聚合物材料和导电复合体系具有很多独特的优势:不需要电极