蜂蜜酚类化合物的色谱分析及其电喷雾质谱裂解途径的研究

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本论文采用高效液相色谱-电化学检测法(HPLC-ECD)和高效液相色谱-电喷雾质谱法(HPLC-ESI-MS),建立了蜂蜜酚类化合物的色谱分析新方法,并采用量子化学理论,计算解析了4种黄酮类化合物的质谱裂解过程。全文共分五章,作者的主要工作有以下几点:1.建立了蜂蜜中苯酚和百里酚的HPLC-DAD-ECD分析新方法。两种酚类化合物在电化学检测器上的检出限分别为2.0ng/g和12.5ng/g,与紫外检测器相比,检出限分别低400和800倍。该方法无需对蜂蜜样品进行富集处理即可进行定量分析,具有样品处理简单,测定时间短,误差来源少等优点。2.通过对色谱柱、流动相、工作电压以及分离条件的筛选和优化,建立了同时测定柑橘蜜中咖啡酸、p-香豆酸、阿魏酸和橙皮素等4种酚类化合物的HPLC-ECD新方法。实验表明:4种酚类化合物的线性相关系数均大于0.9993,回收率在98.9%~100.3%之间,相对标准偏差(RSD)在1.1%~1.8%范围内。与传统方法比较,该方法简便、快速、准确、灵敏度高。3.建立了快速、准确测定向日葵蜜中没食子酸、咖啡酸、p-香豆酸、阿魏酸、杨梅酮、槲皮素、山奈酚和高良姜素等8种酚类化合物的HPLC-DAD-ECD分析新方法,且8种酚类化合物的电化学检测器的检出限在1.0×10-3μg/mL~2.9×10-3μg/mL之间,均低于紫外检测器的检出限(3.1×10-2μg/mL~9.7×10-2μg/mL)。4.依据密度泛函理论,采用高斯(Gaussian)程序中的ROB3LYP/6-311++G(2d,2p)∥B3LYP/6-31G(d)方法,研究了芹菜素、白杨素、山奈酚和高良姜素等4种黄酮类化合物的电喷雾质谱裂解过程。通过计算上述化合物在裂解过程中各碎片离子的单点能、零点振动能和键断裂能,推导得出了芹菜素、白杨素、山奈酚和高良姜素的质谱裂解途径。
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