【摘 要】
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氟化物是地下水中一种常见的污染物,我国不少地区需要开发利用地下水用于生产和生活饮用,而长期饮用高氟水对人体健康是不利的,将引起氟斑牙和氟骨症等疾病。世界卫生组织(WHO)规定饮用水的最高含氟浓度为1.5 mg/L。我国《地下水质量标准》(GB/T14848-2017)中的III类及以上标准和《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)则规定含氟浓度限值为1.0 mg/L。吸附法是目前在水处理领
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氟化物是地下水中一种常见的污染物,我国不少地区需要开发利用地下水用于生产和生活饮用,而长期饮用高氟水对人体健康是不利的,将引起氟斑牙和氟骨症等疾病。世界卫生组织(WHO)规定饮用水的最高含氟浓度为1.5 mg/L。我国《地下水质量标准》(GB/T14848-2017)中的III类及以上标准和《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)则规定含氟浓度限值为1.0 mg/L。吸附法是目前在水处理领域的深度处理阶段应用较广泛的一种方法,适宜于处理低浓度污染水体。本研究制备了一种利用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)改性的镧铁复合材料(以下简称为CTAB-CLI)用于处理含氟地下水,并通过批实验探究材料的除氟性能与与机理。主要研究成果如下:(1)通过制备条件的单因素影响实验和响应曲面模型分析得到,制备因素对除氟性能的影响大小次序为:镧、铁浓度比,p H,CTAB剂量。考虑除氟性能与经济效益,CTAB-CLI材料的适宜制备条件为:镧、铁浓度比为0.4/1,CTAB剂量为5.5 m L,制备溶液的p H为6.0。该条件下制备的材料成功将10 mg/L的含氟水的氟浓度降低至1.0 mg/L以下,去除率达到90.58%。(2)通过一系列表征方法对CTAB-CLI材料进行分析。SEM及BET测试发现CTAB-CLI表面可以清晰观察到针状物质及多孔的形貌特征,材料的比表面积高达234.228 m2/g,CTAB对材料表面起到了良好的改性作用;XRD测试证明了材料中Fe2O3、Fe OOH、La2O3和La(OH)3晶体的存在,镧的添加提升了吸附剂对氟离子的亲和力;Zeta电位测试发现材料表面在较宽的p H范围内带正电荷,有利于对氟的吸附;FTIR光谱证明了表面存在大量的-OH官能团,可以与氟离子发生离子交换;XPS谱图显示,吸附后出现了氟的结合能,-OH含量减少,镧、铁的结合能发生了变化;EDS测试发现,吸附后材料检测到了氟的存在。这些说明材料成功吸附了氟离子。(3)对于10 mg/L的含氟水,CTAB-CLI材料的适宜投加量为1 g/L;在较宽的初始p H范围内,材料对氟化物有良好的吸附效果;地下水中常见的阴离子NO3-、HCO3-在0–100 mg/L范围内对除氟性能影响较小,PO43-和SO42-在高浓度时对除氟性能有较明显的影响;CTAB-CLI材料脱附再生后可以多次重复使用,并且对实际含氟地下水具有良好的处理效果。(4)本研究中氟化物吸附反应符合Langmuir等温吸附模型和拟二级动力学模型,吸附类型是以单分子层的化学吸附为主,Langmuir模型预测的最大吸附量在45°C时达到86.13 mg/g。(5)本研究中CTAB-CLI材料吸附氟化物的机理主要是氟离子与羟基或氯离子的离子交换、金属(镧、铁)与氟的络合作用及吸附剂表面对氟离子的静电吸引。
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