基于多金属氧酸盐的相转移催化剂的合成、表征及催化应用

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近年来多金属氧酸盐在催化领域中的应用越来越多地受到人们的重视,因为多金属氧酸盐是一种经济、环境友好、兼具酸性和氧化性的双功能催化剂,这些特点使其可以很好地应用于烯烃的环氧化反应中。本文采用过氧化氢(30%H2O2)为氧化剂,主要对三种多金属氧酸盐催化烯烃环氧化反应体系进行研究,开展了如下三个方面的工作:1.研究开发了一种绿色环境友好的反应控制相转移催化体系:[π-C5H5N(CH215CH3]3[PMoW3O24]/过氧化氢/乙酸乙酯,可以有效催化多种烯烃的环氧化反应,产率及环氧化物的选择性均较高,催化剂在反应后可以回收再利用。采用Raman,IR,31P MAS NMR和31P NMR等谱学方法对新鲜及使用过的催化剂进行了表征。2.报道了一种新的过氧钨酸盐[(CH32N((CH217CH3)2]2[W2O18],体系以过氧化氢作为氧化剂,二氧六环为溶剂研究了烯烃的环氧化反应。此体系在较高温度下为均相,对烯烃的环氧化有高的转化率及选择性。反应结束后,随着温度的降低催化剂从溶剂中沉淀出来,可以像多相催化剂一样进行重复使用,具有温度控制相转移的特征。甚至反应9次活性也没有明显的降低。3.合成了催化剂[C4mim][PW12O40],将其用于过氧化氢、离子液体的体系中,组成了一个新的环境友好的催化体系,即“多金属氧酸盐/H2O2/离子液体”体系,应用于烯烃的环氧化反应,对环辛烯的转化率达到99%,重复使用可达到10次以上,而且转化率不降低,但对于其它烯烃还有待改善。
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