树枝状与类脂型谷氨酸衍生物的合成、组装及功能化研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cklove111
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本论文以谷氨酸为骨架设计合成了一系列树枝状和类脂型低分子量化合物,详细研究了其在体相中和气液界面的组装行为,并在超分子结构控制、功能化等方面进行了探索性研究。工作主要包括以下四个方面:   1)设计合成了一系列基于谷氨酸的树枝状小分子凝胶因子。其中一类分子的结构特点是向树枝状分子的内核位置引入不同尺寸芳香环,外围基团是乙酯。发现该系列凝胶因子既可以胶凝化有机溶剂,又可以胶凝化水。详细研究了芳香环尺寸和取代位点对成胶性能的影响。另一类树枝状分子是在内核位置引入长烷基链,并且将外围的乙酯水解而得到两亲性树枝状凝胶因子。研究了该凝胶因子在很宽pH范围(2-13)水溶液中的凝胶化特点,并通过调控体系的pH实现了螺旋纳米管到分形结构的转变。   2)设计合成了几种基于谷氨酸的类脂型凝胶因子。研究了含偶氮苯基团的类脂型凝胶因子在有机溶剂中的成胶行为,并且实现了由这种有机凝胶制备的热、光和溶剂极性三种因素控制的超分子手性光学开关。通过建立模型和量化计算,结合实验结果,探讨了溶剂极性对超分子手性影响的机理。另一种类脂型凝胶因子是引入了不同取代位点的吡啶基团。详细研究了三种异构体在DMSO中的凝胶化行为。可实现异构效应对组装结构的有效调控,分别得到了管状、螺旋带和纤维状三种纳米结构。   3)利用已合成的基于谷氨酸的类脂型凝胶因子为载体,通过掺杂的方法将各种有机功能分子、纳米材料等引入到有机凝胶系。提出一种制备功能性有机凝胶的普适性方法,避免了繁冗的合成,利用掺杂的方法即可以实现凝胶的功能化。   4)初步探索了基于谷氨酸的树枝状凝胶因子在气液界面上的组装行为。研究了内核位置为蒽取代的化合物在气液界面的光二聚行为;以及内核位置为偶氮苯的树枝状分子与环糊精在气液界面上的主-客体相互作用特征,通过LB膜技术制备得到具有光响应性的有序超薄膜。
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