【摘 要】
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对苯醌和对苯二酚是典型的氧化还原对,常用于研究质子耦合电子转移(PCET)反应。对苯醌在电极表面进行还原反应时接受了两个质子和两个电子生成对苯二酚。在非缓冲的溶液里电化学还原对苯醌过程中,当质子供体耗尽以后,电极表面附近的质子浓度迅速减小,即pH值急剧增高,导致对苯醌的还原电位快速减小、新峰生成。新峰的峰高与质子供体的浓度成正比关系,而峰电位则是由质子供体的pK_a所决定的。我们利用循环伏安法研究
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对苯醌和对苯二酚是典型的氧化还原对,常用于研究质子耦合电子转移(PCET)反应。对苯醌在电极表面进行还原反应时接受了两个质子和两个电子生成对苯二酚。在非缓冲的溶液里电化学还原对苯醌过程中,当质子供体耗尽以后,电极表面附近的质子浓度迅速减小,即pH值急剧增高,导致对苯醌的还原电位快速减小、新峰生成。新峰的峰高与质子供体的浓度成正比关系,而峰电位则是由质子供体的pKa所决定的。我们利用循环伏安法研究了在非缓冲溶液中质子供体:PPi、ATP、ADP和CTP对对苯醌的电化学行为的影响,及其水解后的变化。我们发现新峰的峰电流与对苯醌的浓度无关。PPi在对苯醌进行电化学还原时释放质子生成对苯二酚。但是PPi的水解产物H2PO4-可释放出比PPi自身更多的质子,这促进更多对苯醌在较高电位还原,所以质子的增量取决于PPi的浓度。另外,ATP、ADP和CTP经过水解后释放质子形成pH梯度,这在对苯醌进行还原反应时可以提供更多的质子,所以释放出质子的增量取决于它们的浓度。新峰峰电流的增量与质子供体的浓度的增加是一致的。根据这一关系,我们建立测定PPi、ATP、ADP和CTP的差分脉冲伏安法,实现了使用裸玻碳电极直接检测牙膏中的PPi的含量,使得本方法具有操作简单、灵敏度高、抗干扰能力强等优点。
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