热可逆交联乙丙橡胶的合成及其交联反应动力学

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:chengyo
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
乙丙橡胶作为重要的合成橡胶品种,在人们日常生活和工业生产领域都有广泛的应用。众所周知,交联结构可以赋予橡胶制品优良的性能,但目前最常见的硫化或过氧化物交联工艺却带来了橡胶废料的回收处理难、污染严重等环境问题。近年来,利用动态共价化学反应构筑可逆交联聚合物,从而解决传统交联材料难以回收再利用难题的研究日益引起人们关注。本论文通过设计一种含有呋喃取代基的功能化烯烃单体与乙烯、丙烯进行三元共聚,合成了含有呋喃侧基的乙丙橡胶,再经过聚合物与双马来酰亚胺小分子之间可逆的Diels-Alder反应,从而获得热可逆的交联乙丙橡胶,并对交联反应的动力学进行了详细研究。本论文的研究内容和结论如下:(1)设计合成了功能化烯烃单体8-呋喃-1-辛烯(FO),以茂金属化合物rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂、以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,引发乙烯/丙烯/FO三元共聚合,详细研究了助催化剂/主催化剂比例(即Al/Zr)对共聚合的影响。结果表明,当n(MAO):n(FO)>1时,三元共聚活性高于乙烯/丙烯二元共聚,且FO转化率及聚合物分子量随Al/Zr增加均呈现先上升后下降趋势;当Al/Zr=4000时,三元共聚合呈现活性高、FO转化率高的特点;进而通过调节反应体系中FO的浓度,可获得呋喃含量在2.259.79 mol%的可调节的三元乙丙橡胶。(2)分别以具有不同结构的三种双马来酰亚胺小分子(BMPh2、BMC6和BMC12)作为交联剂,与上述获得的含有呋喃侧基的三元乙丙橡胶进行Diels-Alder反应制备可逆交联乙丙橡胶;详细研究了马来酰亚胺/呋喃比例(M/F)对橡胶交联程度的影响规律,以及所得材料的力学性能。结果表明,材料的交联程度和力学强度随着M/F的增加(最高为1/1)而提高,通过控制M/F可获得不同紧密程度的交联网络;马来酰亚胺和呋喃基团之间Diels-Alder反应的热可逆性赋予了交联橡胶样品可进行多次重复加工成型的功能,并且经历多次加工后其力学性能仍可较稳定地保持,从而获得了一系列具有热可逆交联功能的新型乙丙橡胶。(3)通过流变学测试方法详细研究了可逆交联反应动力学,计算了交联反应的反应速率常数kCL和阿伦尼乌斯活化能Ea,CL。结果表明,在一定程度上(7090°C)提高反应温度有利于交联反应迅速完成;交联剂BMPh2由于具有刚性分子结构,其参与交联反应的Ea,CL值明显高于BMC6和BMC12体系;M/F值对交联反应的Ea,CL也有明显影响,经过分析认为这是由于呋喃含量的变化直接影响了作为反应物的聚合物分子的官能度所致。基于这一结论,可通过提高呋喃当量来降低交联反应的Ea,CL,这对可逆交联的高效实施具有指导意义。
其他文献
卫星通信因其覆盖范围广、多点广播、通信速度快等优点,在国家信息网络的重大基础设施中发挥着越来越重要的作用。卫星资源受到了严格的物理、技术和监管的限制,导致频带资源受限、星上有效载荷昂贵且维护成本高。有效利用卫星资源对系统性能和经济竞争力都至关重要。多波束卫星系统(Multibeam Satellite System,MSS)中点波束与频率复用技术已成为优化通信服务和提高资源利用率的有效途径,点波束
本研究对我国2009年1月1日-2018年12月31日其间,注册并认证的二级以上的径赛运动员的数据,从不同技术等级比赛成绩的地域分布特征进行分析,运用时空分析法、数理统计法、文献资料法、逻辑分析法,然后通过竞赛成绩、运动员技术等级、径赛项目、运动员性别等几个方面进行数据分析,探索不同地域、不同技术等级成绩之间的内在规律,进而探究我国径赛项目的竞技格局,为径赛运动后备人才培养及径赛资源优化配置提供理
一、概述安全是一门科学,是一门寻找防止事故发生的科学。它既是涉及分门别类的技术性科学,又是系统论、信息论、控制论等学科交叉的管理科学。它具有以知识(技术)为中心、
会议
基于固态热效应的固态制冷技术由于具有绿色环保、高效节能等优势引起人们的广泛关注1-3。固态制冷技术的核心问题在于制冷剂热效应的大小,因此尽可能的提高制冷工质的热效应
现代精密工业领域,如:集成电路板、光栅设备以及高精度光学透镜等,迫切需要具有特定精确膨胀系数甚至零膨胀复合材料,因此作为补偿材料热膨胀行为的负膨胀(NTE)材料就受到了人
地热资源是一种重要的生态型资源,属清洁无污染或污染很小的能源,可作生活供热、洗浴、医疗用水,是一种廉价能源,具有巨大的市场潜力。保山市地热资源非常丰富,近几年,以腾冲
传统制冷技术由于存在能耗大、效率低、环境污染及噪声污染等问题急需进行变革,磁制冷技术作为一种基于磁热效应的新型制冷技术,可望解决传统制冷技术面临的一系列问题[1]。
基于磁热、机械热、电热等热效应的固态制冷技术在多领域包括微尺度制冷具有重要潜在应用。解决相变制冷材料的滞后损耗、提高热效应幅度是人们长期追求的目标。最近,我们针
应激(stress)一词是由Han Salye在20世纪30年代提出的,它指机体在受到剧烈外界刺激后由神经、内分泌及免疫系统等多方面共同协作表现出来的一种反馈模式[1]。应激性精神障碍临床表现为意识障碍、抑郁、焦虑、偏执及对应激源反应过度、恐惧等,是包括抑郁障碍、焦虑障碍和创伤及应激相关障碍在内以应激为主要诱因的一类疾病的总称。本研究拟针对应激性精神障碍中最为常见的创伤后应激障碍(post-tra
目前,我国领空逐渐开放,航市场准入条件逐渐放宽,越来越多的航空公司加入到民航运输业的竞争市场中来,市场竞争日益激烈。在复杂多变的市场环境之下,企业核心竞争力的提升成为了各大航空公司的重大战略方向。面对国内外航空公司规模不断扩大的现状,A航空公司作为国内三大巨头民航企业之一,市场份额流失严重,作为具有垄断地位的上游企业,A航对提升企业核心竞争力的需求愈发强烈。本文通过对民航市场宏观环境和发展现状的分