衰减全反射(ATR)结构是光学上一种较为特殊的反射型结构，其反射光空间强度和频谱的变化反映了结构参数的变化。利用这一特点，本文提出了基于衰减全反射技术测量有机聚合物二阶非线性光学性质的新方法。有机聚合物是分子的聚集体，其分子之间以较弱的相互作用耦合的，因此有机聚合物的宏观光学非线性性质源于聚合物单个分子的非线性性质。对于二阶非线性聚合物，其非线性效应是该聚合物分子中各个发色团的一阶超极化率统计叠加的宏观表现。本文利用衰减全反射技术测量了在吸收边带处有机聚合物的复一阶分子超极化率。通过利用不同衰减全反射峰的下降沿上得到的实验数据，复一阶分子超极化率的实部和虚部的数值以及符号都可以同时得到，并且不需要利用Kramers–Kronig转换公式。与传统的表征有机聚合物一阶分子超极化率的方法，例如二次电致吸收技术、超瑞利散射技术等相比，衰减全反射技术不需要用到高能量的脉冲激光器；而且该方法的测量灵敏度很高，可以测得微小的折射率变化，因而不需要使用锁相放大器，这不仅大大节约了实验成本，也使实验装置变得十分简单。虽然ATR技术所用到的样品结构相对复杂，但是样品的制备也只用到了真空溅射和甩膜这两种相对简单的制备工艺。本文为不同有机聚合物二阶非线性强度的测量研究提供了一个新的实验平台。