聚乙二醇固载NADH模型物的合成应用及烟酰胺辅酶模型物BNAH反应机理研究

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该论文设计合成了两种新型的小分子量聚乙二醇(PEG)负载的NADH辅酶模型化合物,并研究了它们的物理化学性质.它们与一系列活化烯烃,烯丙基溴化物和邻溴甲基苄亚甲基丙二腈等的无溶剂反应中,显示出较高的反应活性,且作为还原剂可以被回收循环使用,实现了反应的"绿色化".该论文还初步研究了小分子NADH辅酶模型化合物的负氢转移机制.通过追踪反应中间体,产物分析等常用手段,初步推断BNAH在乙腈介质中还原芴亚基丙二腈是按电子-质子-电子(e<->_H<+>_e<->)的负氢多步转移历程进行.同时,该文还运用滴定量热和电化学等测试手段,建立热力学循环,得到了常见NAD(P)H模型及其正离子自由基的C<,4>-H键的异裂和均裂键能,对NAD(P)H模型物转移负氢机理热力学的研究奠定了理论基础.
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