钠离子电池负极锌化物/碳复合材料制备及性能研究

来源 :东北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:S20090908
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为应对能源危机,开发高效便捷且适合大规模储能的二次电池具有十分重要的意义。由于锂资源稀缺,造成锂盐价格持续上涨,因此钠离子电池成为研究热点。钠源广泛,钠离子电池比能量高,循环寿命长,几乎没有记忆效应,决定了钠离子电池研发的可行性。钠离子电池负极材料是钠离子电池研究中的重要部分,锌具有410mA·g-1的理论比容量,并且能够形成多重二元锌化物。锌基材料作为钠离子电池负极具有较好的应用前景,但电化学性质一直不够好,为解决这些问题提出与碳质材料进行复合材料的制备。
  本论文以锌化物负极材料为研究对象,寻找钠离子电池负极材料高比容量且循环稳定性好的锌化物。针对纯氧化锌和硫化锌电极材料循环不理想的问题,采用一步水热法,进行锌基/碳复合材料的制备。通过XRD、SEM研究材料的结构和形貌,采用恒流充放电、循环伏安、交流阻抗测试方法研究材料的电化学性能。
  锌基化合物中,ZnS比ZnO具有更高的充放电比容量,但两种材料的循环性能均较差,因此考虑制备复合材料。采用价格低廉的无水葡萄糖为碳源,以H2NCSNH2为硫源制备的ZnS/C(H2NCSNH2)复合材料在50mA·g-1电流密度下首次充放电比容量分别是226.5mAh·g-1/396.7mAh·g-1,首次库伦效率57.1%。从第2次到50次的循环中放电比容量随循环次数减少得很缓慢,充放电比容量十分接近,第50次循环放电容量仍有161mAh·g-1。以Na2S为硫源,制备的ZnS/C(Na2S)复合材料在同样电流密度下首次充放电比容量分别是493.6mAh·g-1/909.4mAh·g-1,首次库伦效率为54.3%,但循环到第50次时充放电比容量仅剩100mAh·g-1左右。
  由于ZnS/C(Na2S)复合材料具有很好的充放电比容量,进而对ZnS/C(Na2S)复合材料在N2气氛中650℃、700℃、750℃和800℃下焙烧,探究焙烧温度对复合材料性能的影响。研究结果表明,在小电流密度下ZnS/C-750℃复合材料表现出较好的充放电比容量和循环性能,在200mA·g-1的电流密度下,ZnS/C-650℃、ZnS/C-750℃和ZnS/C-800℃复合材料循环到50次时充放电比容量基本接近,均约为200mAh·g-1。综合充放电、循环和倍率性能曲线以及循环伏安、交流阻抗的测试结果,认为ZnS/C-750℃复合材料的电化学性能最优。
  为提高ZnS/C-750℃复合材料首次库伦效率和循环稳定性,采用机械球磨法,以ZnS/C-750℃和来自镀锡板生产车问的副产物锡泥(主要成分为SnO2)为实验原料,制备ZnS/C-SnO2复合材料。在不同电流密度下充放电测试,ZnS/C-SnO2复合材料首次库伦效率均在57%左右,ZnS/C复合材料首次库伦效率平均约为45%,由此可见SnO2的引入明显提高了电极材料的首次库伦效率。在50mA·g-1充放电曲线中,不同球磨时间(1h、5h、10h和15h)制备的ZnS/C-SnO2复合材料中,球磨5h所制备得电极材料首次充放电比容量为496.7mAh·g-1/905.4mAh·g-1,首次循环库伦效率为54.8%,在200mA·g-1恒流循环曲线中,经50次循环后容量保持在265.3mAh·g-1/269.5mAh·g-1,每次循环充放电容量衰减率为0.567%/1.193%。ZnS/C-SnO2复合材料表现出的优异电化学性能可能与材料的协同效应有关,ZnS/C的容量高且Sn的电子导电性好,因此复合材料具备理想的比容量和优良的循环稳定性。综合考虑电极材料的充放电比容量和循环性能以及结合循环伏安、交流阻抗测试结果,认为球磨5h所得ZnS/C-SnO2复合材料具有最优的电化学性能。
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