给电子体的制备及MgCl2/TiCl4/ID催化丙烯聚合的性能研究

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本文以丙二酸二乙酯为原料,经取代、还原和酯化(或成醚)三个步骤制备了一系列给电子体,并使用GC-MS对产物结构进行了验证,结果验证了合成路线的可行性。进而以合成出的给电子体为原料,与TiCl4一起和MgCl2晶体复配,并分别使用紫外和气相色谱考察了复配产物MgCl2/TiCl4/ID催化剂中Ti和ID的含量,分析表明证明二者均顺利负载在催化剂中。同时考察了不同内给电子体(ID)对于MgCl2载钛量的影响,结果表明,对于结构类似的给电子体,不同类型ID的性能以载钛量为衡量标准,按照以下顺序递增:二酯<二醇酯<二醚。本实验采用了Gaussian03对上述合成的给电子体进行结构优化,模拟得出几种给电子体的可能空间结构和相关参数。结合复配催化剂的载钛量考察了ID与TiCl4的相互作用,并为此建立了直接和间接作用两种模型。通过分析可以看出,ID的官能基团上O的电子状态和2-位的空间位阻的综合作用可能就决定了MgCl2/TiCl4/ID复配催化剂的性能,直接表现就是载钛量。采用本体聚合的方法制备了聚丙烯,并对产物进行了DSC和红外测试以获得产物的热性能和等规指数的相关数据。同时本实验考察了不同给电子体组合催化剂体系的性能,并结合上述模拟的结果进行比较。实验表明,作为内给电子体(ID),上述各类物质(二酯、二醇酯、二醚)对于活性和产物性能的影响趋势基本一致,即活性较高的MgCl2/TiCl4/ID催化剂所制得的产物等规度也较高,而等规度又直接影响到热性能结果;作为外给电子体,它们的加入极大程度得提高了催化活性和聚丙烯的等规度。
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